Главная -> Словарь

Образование молекулярных

Сульфиды гидрируются через образование меркаптанов:

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда при комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. . Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех пор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркаптана при 200° в присутствии никеля на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой; аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° . При значительно более высоких температурах получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов . Бутадиен и сероводород над окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена .

— образование меркаптанов 344

ДИСУЛЬФИДЕ R' - S - 5 - R встречаются в нефтях в небольших количествах. Они более реакционноспособны, чем сульфиды, но сходны с ними по химическим свойствам. При нагревании они легко разлагаются с образование!.! меркаптанов, сероводороде и углеводородов.

При гидрировании сераорганических соединений на некоторых катализаторах исключается образование меркаптанов . Отмечены также случаи образования сульфидов из меркаптанов при каталитическом гидрировании над некоторыми катализаторами в присутствии водорода .

Третичные алкплсульфаты также превращаются в меркаптаны при обработке сероводородом. Так, например, пропуская сероводород в холодный раствор изобутплепа в 7Г%-ноп серной кислоте, получают т.рет-бутал-меркинтан . 11ц аналогичных реакциях основано образование меркаптанов при очистке серусодержащнх крекинг-бензинов серной кислотой

Сульфиды гидрируются через образование меркаптанов: RSR' + Н2 — RSH + R'H — R Н + RH + H2S. Дисульфиды гидрируются аналогично:

Сульфиды гидрируются через образование меркаптанов:

RSH + Н2 - RH + H2S Сульфиды гидрируются через образование меркаптанов:

Проведено сравнительное исследование некоторых сульфидных катализаторов в реакции получения бутана гидрированием тиофена при 210—270° и давлении 30 am. Наиболее активным оказался дисульфид молибдена; сравнительно высокой активностью обладал также сульфид кобальта. Сульфиды никеля, марганца и кадмия характеризуются более низкой и примерно одинаковой активностью. В большинстве опытов образование меркаптанов не наблюдалось, но в присутствии всех катализаторов, за исключением сульфида кадмия, удалось обнаружить присутствие тиациклопентана как промежуточного продукта реакции.

При гидрировании сераорганических соединений на некоторых катализаторах исключается образование меркаптанов . Отмечены также случаи образования сульфидов из меркаптанов при каталитическом гидрировании над некоторыми катализаторами в присутствии водорода .

циалом Буккингема. Интервал значений R, соответствующий минимуму U, определяет область устойчивого взаимодействия двух молекул — наиболее интересную и наименее изученную область в теории жидкостей. В данной области значений R действуют так называемые слабые химические связи, в основном лишь количественно отличающиеся от сильных: энергия образования слабых связей на 1—2 порядка меньше, чем энергия образования сильных валентных связей. Один из распространенных типов слабых химических связей — водородные X — ... Y, образующиеся между многими атомами X и Y, где X —атом, имеющий сильную химическую связь с водородом, a Y — практически любой атом. Так, наряду с обнаруженными давно связями вида О—Н ... О, характеризуемыми энтальпией образования около 21 кДж/моль, установлено образование водородных связей вида С—Н ... О и С—Н ... С, энтальпия образования которых ниже, примерно, на порядок по сравнению с энтальпией связи О—Н ... О - Основной вклад в образование молекулярных ассоциатов вносят водородные связи . Например, молекулы бензола образуют друг с другом две водородные связи С—Н ... СЯ; энергия образования каждой связи составляет 5,5 ± 1,5 кДж/моль. Обнаружена ассоциация жидких алканов за счет водородных связей С—Н ... С с энергией образования в зависимости от типа углеродного атома 2—4 кДж/моль. Для жидкостей, состоящих из неполярных и малополярных молекул, потенциальная энергия межмолекулярного взаимодействия определяется слабыми химическими связями.

Молекулярными комлексами принято называть, множество типов продуктов ассоциации двух или большего числа валентно насыщенных молекул . Считается, что образование молекулярных комплексов связано со смещением электронной плотности и переносом заряда с верхней занятой-молекулярной орбитали донора на низшую свободную 6р-

Влияние природы растворителя на спектр ЭПР может быть объяснено механизмом , учитывающим возникновение слабых обменных взаимодействий при столкновении молекул в растворе. При сближении двух парамагнитных частиц обменное взаимодействие между ними может вызвать нарушение фазы ларморовых вращений спинов вокруг внешнего магнитного поля. В работах показано, что в полярных растворителях ширина сверхтонких компонент меньше, а константа сверхтонкого расщепления больше, по сравнению со значениями констант в неполярных растворителях. Этот эффект приписан возникновению комплексов радикал — растворитель. Образование комплексов свободный радикал — растворитель может быть обусловлено различными причинами, в частности водородной связью . В ряде случаев возможно также образование молекулярных комплексов с растворителем, акцепторами, ионами металлов. Последние нередко приводят к стабилизации ион-радикалов . Авторы считают, что молекулы растворителя локализуются на полярных заместителях или гетероатомах.

Молекулярными комлексами принято называть множество типов продуктов ассоциации двух или большего числа валентно, насыщенных молекул . Считается, что образование молекулярных комплексов связано со смещением электронной плотности и переносом заряда с верхней занятой мо-•- лекулярной орбитали донора на низшую свободную ор-

Образование молекулярных продуктов из радикалов происхо-

Могут использоваться и другие методы ионизации — химцче-ская ионизация при столкновениях молекул анализируемого' вещества с ионами или метастабильными возбужденными атомами газа-реактанта ; полевая ионизация в сильном неоднородном электрическом поле, создаваемом специальным электродом; лазерная десорбция и т. д. Однако-классические методы ионизации электронным ударом при высоких и низких энергиях электронов остаются наиболее распространенными. Энергия электронов превышает потенциал ионизации углеводородов, составляющий для алканов 10—13, алкенов 9—10, алкилбензольных углеводородов 8,5—9,5, и полициклических аренов—менее 8 эВ. Поэтому при столкновении с электронами молекулы углеводородов ионизируются, т. е. происходит отрыв валентных электронов и образование молекулярных ионов М.

новых углеводородов. Прямое масс-спектрометрическое определение продуктов реакции распада пентева-1 позволило установить образование молекулярных продуктов :

Простейшими системами, на которых можно проиллюстрировать образование молекулярных орбиталей в методе МО, являются двухатомные гомоядерные молекулы, среди них ион молекулы водорода-Hj. ..'..,

Хотя единая точка зрения на природу сил, определяющих образование молекулярных соединений фтористого бора, отсутствует, однако, кроме ван-дор-ваальсова взаимодействия, в их образовании участвуют и химические силы.

С точки зрения электронного строения образование молекулярных- соединений фтористого бора можно представить таким образом: органические и неорганические молекулы, имеющие донорные атомы со свободной парой электронов , отдают эту пару электронов акцепторному атому бора. В результате секстетпая электронная оболочка бора дополняется до октета.

Исследование растворимости BF3 в жидком HF не указывает на образование молекулярных соединений, однако быстрое увеличение растворимости BF3 в HF с понижением температуры дает основание предполагать возможность образования неустойчивого молекулярного соединения .