Главная -> Словарь

Образование парафинов

Поэтому процесс проводят следующим образом. Смолу швелевания контактируют с катализатором при различных ступенчато повышаемых температурах. В первом реакторе поддерживают температуру в пределах примерно 280—340°. При этих температурах катализатор уже обладает высокой восстановительной активностью в отношении кислородных и сернистых соединений, но расщепляющая его активность еще незначительна, благодаря чему предотвращается образование отложений на катализаторе. После того как произойдет превращение метастабильных веществ в углеводороды при указанных мягких условиях, можно постепенно повышать температуру, благодаря чему усиливается гидрирующая активность катализатора. Для этого служат вторая реакционная колонна, в которой поддерживают температуру 340—360°, и третья с рабочей температурой 360—375°.

земляных амбарах и нефтяных прудах, образуя так называемые "амбарные" нефти, которые не находят рационального применения или утилизации. При большом содержании механических примесей усиливается износ труб и образование отложений в нефтеаппара — та,, что приводит к снижению коэффициента теплопередачи и пр эизводителыюсти установок.

• для дизельного двигателя с турбонаддувом, работающего под нагрузкой оценивается образование отложений на поршнях по стандарту СЕС L-24-A-78 "Оценка мо-

• для мощного дизельного двигателя с турбонаддувом, работающего в условиях неполного прогрева оценивается образование отложений на поршне и полирование стенок цилиндра по стандарту СЕС L-42-A-92 "Отложения на поршне и полирование стенок цилиндров мощного дизельного двигателя MB ОМ 364А" ;

образование отложений, нагара, лаков, калильное зажигание ;

Следует остановиться еще на одной, весьма важной особенности каталитического гидрооблагораживания остатков — это агрегативная устойчивость сырья. Как уже отмечалось в гл. 1, при переработке сырья, характеризующегося низкой агрегативной устойчивостью, возможно выпадение дисперсной фазы в слое катализатора, что ведет к загрязнению его и ухудшению эксплуатационных характеристик катализатора. Загрязнения в основном состоят из карбенов и карбоидов, конечных продуктов термических превращений смол и асфальтенов. Интенсивность превращения асфальтенов в карбоиды определяется не только химическими стадиями, но и степенью диспергирования асфальтенов в разбавителе - дисперсионной среде . С увеличением диспергирующих свойств дисперсионной среды, что наблюдается при увеличении М и содержания аренов, затрудняется ассоциация частиц асфальтенов и, как следствие, снижается вероятность их превращения в карбоиды. С этих позиций осуществление процесса переработки остатков даже желательно в жидкой фазе. В таких условиях могут быть подобраны наиболее эффективные приемы, обеспечивающие наименьшее образование отложений на катализаторе. Относительно небольшая длительность

тиофенола уменьшается. Б то же время, образование отложений на броняе в присутствии тиофенола значительно увеличивается. Это следует объяснить тем, что тиофенол активно взаимодействует с поверхностью бронзы и латуни, образует на металлах

бронзы и образование отложений на ней равномерно увеличиваются с увеличением концентрации дисульфидов.

Практическое применение в котельных топливах нашли полимерные диспергирующие присадки, которые препятствуют осадкообразованию, предотвращая рост смолисто-асфальтено-вых частиц и диспергируя ранее образовавшиеся частицы осадка. Это снижает образование отложений на форсунках и повышает полноту сгорания топлив. Для флотских мазутов рекомендована присадка ВНИИ НП-102.

Первоначально ТЭС применяли в качестве антидетонатора без выносителей, но это вызывало пригоранйе клапанов и образование отложений на свечах зажигания.. Для .устранения этих недостатков и начали применять выносители. Для этой цели используют алкилбромиды и алкихлориды, превращающие продукты сгорания алкилов свинца в легкоиспаряющуюся форму. Так, если оксид свинца имеет температуру плавления 880°С, а хлорид свинца 501°С, то бромид свинца плавится уже при 370°С. Галогениды свинца из-за относительно невысокой температуры плавления не конденсируются на деталях двигателя н в газообразном состоянии вместе с выпускными газами выносятся из двигателя. В качестве выносителей в настоящее время используют этилбромид , дибромэтан , дихлорэтан и дибромпропан . Они входят в состав антидетонационных композиций

Присадки, уменьшающие образование отложений при сгорании тяжелых топлив. Эти присадки добавляют в тяжелые ди-стиллятные и остаточные топлива, применяемые в мало- и среднеоборотных дизелях, в газотурбинных и котельных установках. Они повышают полноту сгорания топлива и снижают коррозию деталей двигателей. В качестве таких присадок известны сульфонаты меди и магния, хелатные соединения кобальта,, гидразин, производные этилен- и пропиленоксида, а также поверхностно-активные вещества, улучшающие распыление тяжелых топлив .

Основными побочными реакциями являтюся образование парафинов или олефинов по реакциям, отмеченным выше в п. 5, а также образование парафина и олефина из алкильной группы употребляемого галогенида :

образование парафинов при разложении — 424 Хлористый аллил конденсация — под действием кар-

образование из нитропарафинов 84 реакции с олефинами 383, 384

— образование парафинов 313—

Основными первичными продуктами разложения являются водород, метан, этилен, пропилен, бутадиен, бутены и нормальные парафины С2 — С4- Содержание парафинов С3 — С4 в продуктах невелико, поэтому при составлении схемы пиролиза их целесообразно объединить с этаном и рассматривать суммарное образование парафинов С2 — С4.

Для детализации состава керосинов применяют комплексо-образование парафинов нормального строения с мочевиной, позволяющее выделять эти углеводороды из смесей с изонарафииами и пафтенами.

С. Хаманака и др. изучали превращения ароматических углеводородов в растворителе «-гептане при контакте с А1С13 . Условия проведения экспериментов и полученные результаты представлены в табл. 5.14. Количество продуктов определяли отношением высот пиков к высоте н-гексана, взятого в качестве внутреннего стандарта и принятого за 100. Полученные результаты позволяют считать, что скорости реакций при взаимодействии катализатора с неразветвленными втор-алкилбензолами располагаются в= ряд: перенос фенилапереалкилированиедеалкилирование^ Для erop-алкилбензолов с разветвленной цепью наблюдается: иная зависимость: деалкилированиепереалкилированиепе-ренос фенила, а для грет-бутилбензолов — переалвилирова-ниедеалкилированиеперенос фенила. Интересно отметить,, что в случае углеводородов V и VII, имеющих в соседнем положении третичные углеродные атомы, значительно возрастает образование парафинов по сравнению с содержанием бензола,. тогда как миграция фенильной группы практически не имеет; места. В продуктах реакции соединений V и VII при 5 °С обна-

То, что олефины — наиболее реакционвоспособны среди углеводородов и при деструктивной гидрогенизации быстро удаляются из системы в результате гидрирования и превращения в парафины, чрезвычайно ослабляет роль вторичных реакций; реакции уплотнения, хотя не полностью устранены, «о в значительной степени подавлены и если глубину деструктивной гидрогенизации за -один пропуск также приходится ограничивать, то, главным образом, из-за желания предотвратить потерю 'бензина от разложения его на газообразные продукты. При деструктивной гидрогенизации сложной смеси углеводородов! отличия от процессы гидрогенизации 'как деструктивной, так и недеструктяв-ной проводятся в 'присутствии катализаторов, повышающих скорость присоединения водорода. Такие активные катализа/торы, как Ni , позволяют с достаточной скоростью вести присоединение 'водорода и при низкой температуре, когда реакция гидрирования термодинамически наиболее вероятна; о этом случае процесс можно провести лри уменьшенном или даже атмосферном давлении. Но эти катализаторы очень чувствительны к ядам, например, сернистым соединениям. Поэтому их можно применять лишь для недеструктивной гидрогенизации немногих видов сырья. Катализаторы, стойкие к действию ядоз , значительно менее активны и применение их требует повышенной температуры и соответственно, чтобы сделать реакцию термодинамически вероятной, высокого давления водорода.

образование олефинов несколько менее предпочтительно, чем образование парафинов. Реакции образования циклогекса-на и метилциклогексана имеют константы равновесия очень близкие к константам образования «-гексана и н-гептана;

Следует упомянуть об отсутствии в верхнем слое заметных количеств высококипящих парафинов, а также нафтенов и ароматики. При более жестких температурных условиях, кроме низкомолекулярных парафинов, образуются высокомолекулярные парафины и наф-тенй. Согласно Ненитцеску первоначально происходит активация водорода хлористым алюминием, в результате чего протекает реакция дегидрогенизации с образованием водорода и олефина. Водород in statu nascendi атакует парафины и вызывает образование парафинов низшего молекулярного веса, например:

Циклопентановое кольцо нафтеновых кислот более или менее высоко алкилировано. Высокомолекулярные нафтеновые кислоты могут также принадлежать к производным с двумя нафтенЬг ,', циклами. Преобладают кислоты с п — 1. Нафтенрвые кислрть. " которых карбоксильная группа связана непосредственно с циклом , встречаются гораздо реже. Крекинг нафтеновых кислот недостаточно изучен: В результате сухой перегонки солей нафтеновых кислот были получены углеводоррд'ыи, очевидно, кетоны . ПетрОРЫм был исследован крекинг нафтеновых кислот под давлением в образование))) нафтенов вследствие отщепления к4ЙР.оксильных групп, 2) образование нафтеновых, кислот низкого,, молекулярного веса вследствие расщепления парафиновых боковых цепей, 3) образование парафинов и низкомолекулярных жирньгх карбоновых