Главная -> Словарь

Образование происходит

На практике парафин окисляют при возможно более низкой температуре . Образующиеся жирные кислоты также подвергаются окислению. С повышением степени превращения парафина в продуктах реакции увеличиваются количество веществ, не растворимых в бензине , а также количество низкомолекулярных жирных кислот. В общем окисление доводят до содержания жирных кислот около 30—50%, чтобы по возможности избежать перевеса указанных побочных реакций. Аналогично поступают и при описанных ранее процессах замещения, когда требуется устранить слишком сильное образование продуктов ди- и полизамещения.

Как показали Азингер и Наггагц .на примере сульфохлориро-вания н-додекана, здесь происходит предпочтительное образование продуктов монозамещения.

Подогреватель пропилена, смесительное сопло и реактор могут быть выполнены из обычной стали, так как в местах контакта с хлором образуется защитная пленка из кларенового углерода. НС1-Абсорбер лучше всего изготавливать из кирпича, пропитанного^ силикатом натрия, или из стойкого к химическим воздействиям камня. Пригодны также игурит и керамика. Перегонная аппаратура может быть выполнена из материалов хастеллой А и дурихлор, но чаще употребляют монельметалл или никель. Метод горячего хлорирования за последние годы в основном не изменялся, но появилось множество вариантов конструкции реактора. При этом стремились снизить образование продуктов присоединения при смешении пропилена с хлором. Например, сконструирован реактор типа циклона, позволяющий работать с более низким соотношением пропилен: хлор . В этот реактор оба газа вводятся раздельно по касательной к противоположным сторонам циклона. Предложены также реакторы шарообразной, эллипсоидной и других форм, обеспечивающие хорошее смешение без мертвых пространств и выходы не менее 80% .

При наличии в газе высших углеводородов возможно образование продуктов их омыления, что ведет к вспениванию раствора. Во избежание этого температуру раствора поддерживают на 3—5 °С выше температуры газа . Температура раствора регулируется с помощью парового подогревателя 10 и теплообменника 9.

что наблюдаемое снижение реакционной способности углеводородов при высоких давлениях водорода объясняется большой степенью покрытия катализатора водородом, который вытесняет углеводороды с поверхности активных центров. Присутствие Н2, по-видимому, необходимо для поддержания поверхности металла в состоянии, допускающем образование продуктов со сравнительно высоким содержанием водорода, например изомеров гексана и метилцикло'пентана. При этом не исключается также, что водород, удерживаемый 'катализатором, играет активную рольв образованииловерхно-стного комплекса при протекании Сз-дегидроциклизации и изомеризации. Показано, что с повышением температуры максимум каталитической активности смещается в сторону более высокого парциального давления водорода.

К тому же циклу исследований относится работа, посвященная изучению влияния кислотности оксида алюминия на направление дегидроциклизации алкенилнаф-талинов . Превращения 2-нафталина и 1- нафталина исследовались при 450 и 490 °С на нескольких образцах оксида алюминия, различающихся кислотными свойствами. Установлено, что наряду с образованием продуктов крекинга алкенильной группы наблюдается образование продуктов ее гидрирования, а также продуктов дегидроциклизации. При этом Се-дегидроциклизация бутенилнафталина протекает в одинаковой мере на всех образцах А12О3. В то же время образование продуктов Cs-дегидроциклизации бутенил-и пропенилнафталинов увеличивается с 'повышением кислотности А12О3 и особенно заметно возрастает в присутствии фторированного А12О3. Обсуждается ионный механизм Cs-дегидроциклизации алкенилнафталинов и характер промежуточных катионов, ответственных за образование различных продуктов Cs-дегидроциклиза-ции.

Выше уже отмечалось, что особенностью электрохимической корозии металлов в обводненных нефтепродуктах является образование продуктов коррозии . Они представляют собой кристаллические соединения, основную массу которых составляют соли , а также гидроксиды и оксиды металлов.

В значительной мере перегруппировка протекает при дегидратации 2,2-диметил-З-пентанола и 3,3-диметил-2-пентанола. При этом наблюдаются сдвиг метальных групп и образование продуктов с метальными группами в положении 2,3. Тем не менее Эдгар, Кэлингерт и Мэркер проводили дегидратацию ряда гептанолов при помощи йодного метода, предпочитая его методу дегидратации с применением п-толуолсульфо-новой кислоты. При дегидратации при помощи иода в получающихся оле-финах возможно содержание следов иода, которые могут отравить катализатор гидрирования. Из этих соображений ряд исследователей предпочитает проводить дегидратацию при помощи нафталин-уЗ-сульфоки-слоты .

Участие поверхности в парофазном частичном окислении парафиновых углеводородов заключается обычно либо в образовании активных центров, либо в разрушении некоторых активных центров. Имеется много данных, свидетельствующих о протекании на поверхности раз-.личных реакций рекомбинации радикалов. С другой стороны, образование продуктов частичного окисления почти никогда не происходит в результате процессов хемисорбции парафиновых углеводородов и -кислорода на каталитической поверхности с последующей химической трансформацией на поверхности и десорбцией, образовавшихся стабильных продуктов в газовую фазу. Реакции, подобные конверсии этилена до окиси этилена на серебряных катализаторах, не обнаружены в случае окисления парафиновых углеводородов*. Вместо этого такие обычные катализаторы окисления, как например, окислы металлов переменной валент-

В поведении некоторых парафинов в присутствии серной кислоты наблюдается положение, несколько напоминающее случай с неопентаном. Изомеризация при помощи серной кислоты подробно обсуждается ниже. Здесь достаточно сказать, что серная кислота особенно в мягких условиях склонна катализировать только такие реакции изомеризации, которые можно рассматривать как внутримолекулярный переход водорода между третичными атомами углерода, исключая вторичные и первичные атомы. Образование продуктов, получающихся при применении в качестве катализаторов хлористого или бромистого алюминия, можно удовлетворительно объяснить внутримолекулярным переходом водорода между третичными и вторичными, но не первичными атомами углерода. Приведем пример. В присутствии серной кислоты легко устанавливается равновесие между 2- и 3-метилпентанами, причем 2,2-диметилбутан отсутствует, хотя термодинамически он является более выгодным изомером и преобладает, когда равновесие устанавливается на хлористом алюминии как катализаторе.

Метилциклопентан и метилциклогексан подвергаются при контакте с дейтеросерной кислотой обмену водорода на дейтерий, но не претерпевают скелетной изомеризации. Образование продуктов, содержащих более семи атомов дейтерия , указывает на некоторую миграцию метила. Конфигурация продуктов, получающихся в результате таких миграций, ничем не отличается от конфигурации исходных веществ.

Мы увидим далее, что их образование происходит не только за счет прямого разложения, но и за счет гидрирования предварительно выделяющихся этиленовых углеводородов .

водят и к разному качеству конечных продуктов. Так, например, можно сказать, что асфальтены твердых битумов более ароматичны, так как их образование происходит в основном за счет ароматических углеводородов и смол. При этом скорость их образования немного больше, чем смол.

Образуется за счет распада аустенита в зоне промежуточного превращения. Если образование происходит в верхней области промежуточного превращения, образуется верхний бейнит, в нижней — нижний бейнит

их образование происходит в основном за счет ароматических углев 2000°С. При низких температурах образуется пироуглерод, напоминающий сажу. При осаждении в температурной области 1400-1700°С

водят и к разному качеству конечных продуктов. Так, например, можно сказать, что асфальтены твердых битумов более ароматичны, так как их образование происходит в основном за счет ароматических углеводородов и смол. При этом скорость их образования немного больше, чем смол.

кулярных продуктов окислительной деструкции. Реакции деструкции очень чувствительны к изменению температуры. Завершение второго этапа сопровождается резким увеличением скорости образования асфальтенов, снижением концентрации смол и быстрым повышением температуры размягчения битума. Причина такого развития процессов может быть объяснена с учетом образования ассоциатов. Их образование происходит лишь при определенном соотношении между смолами и асфальтенами, а переход из одного устойчивого состояния в другое носит скачкообразный характер при изменении соотношения между асфальтенами и смолами на 0,5 моля. Перестройке структуры предшествует распад до мономолекулярного состояния.

мелких фракций. Наибольшее же их образование происходит в местах контакта разрушающего органа с коксом, вследствие разрушения межпоровых перегородок сжимающим усилием.