Главная -> Словарь

Объяснении механизма

Если учесть, что содержание металлов в остатках большинства нефтей в виде порфириновых комплексов обычно не превышает 25% от общего содержания металлов в остатке, то можно считать, что вклад в общую глубину удаления металлов за1 счет порфиринового металла невелик. Обычно в условиях катачитического гидр^облагораживания наблюдается высокая степень деметаллизации - до 90% и более. Следовательно, наибольшему удалению подвержены непорфириновые формы металлсодержащих комплексов, включенные в поликонденсированные структуры асфальтенов и высокомолекулярных смол. Объяснение механизма и высокой скорости реакций деметаллизации, очевидно, следует искать в реакциях электронного обмена металлов с активными центрами катализатора. Не исключена вероятность активного действия в этом механизме устойчивых свободных радикалов, связанных с металлами, в частности с ванадием.

Данная стадия каталитического крекинга еще не получила достаточно подробного освещения, чтобы можно было претендовать на действительно правильное объяснение механизма ароматизации, даже для случая нормальных бутенов. ,,

Попытки приложить к высокомолекулярным углеводородам объяснение механизма реакции, принятое для углеводородов меньших размеров, потерпели неудачу ввиду исключительно большой сложности химического состава крекируемых продуктов. Тем не менее, было установлено несколько существенных закономерностей. В общих чертах термическая стабильность уменьшается с увеличением размера молекулы; это обобщение подтверждается термодинамическими расчетами. Можно также сказать, что крекинг-реакция эндотермическая и что скорости разложения уменьшаются в следующем порядке: н-парафины, изо-парафины, циклопарафины, ароматические, ароматически-нафтеновые, многоядерно-ароматические углеводороды.

Впервые полимеризация этиленовых углеводородов изучалась Бутлеровым, который на примере полимеризации изобутнлена дал объяснение механизма реакции полимеризации в присутствии серной кислоты.

Такое объяснение механизма изомеризации парафиновых углеводородов подтверждается экспериментально. При изомеризации к-гексгна и и-гептана в присутствии сплавов AlCI3-NaCl в изо-меризате установлено наличие замещенных циклопропанов.

В гл. 2 дано объяснение механизма этого процесса, включающего присоединение атомарного водорода по двойной связи 57:

Существует еще одно объяснение механизма реакции «спаривания» 33: при адсорбции полиметилбензола в порах метильные заместители сближаются, давая сначала этильные заместители, а при последующей диффузии в еще более узкую пору — изобутильный заместитель. Если бы этот механизм был справедлив, то в условиях работы 24 вся радиоактивность была бы сосредоточена в газообразных продуктах С3 + изо-С4, а бензол был бы неактивным. Однако этого не наблюдалось, следовательно предложенный .механизм 33 мало вероятен.

Характер зависимости удельного объема пор таблеток от коэффициента прессования подтверждает предложенное выше объяснение механизма уплотнения шихты. Изменение удельного объема пор имеет место только в интервале коэффициента прессования до 2.0-2.5. В дальнейшем, когда уплотнение материала таблеток продолжается преимущественно за счет пластической деформации самих частиц шихты, удельный объем пор практически не меняется и остается на уровне примерно 0.060 см3/г. Это существенно меньше, чем удельный объем пор катализатора ФКД-Э, который равен примерно 0.107 см1/г .

Если учесть, что содержание металлов в остатках большинства неф-тей в виде порфириновых комплексов обычно не превышает 25% от общего содержания металлов в остатке, то можно считать, что вклад в общую глубину удаления металлов за счет порфиринового металла невелик. Обычно в условиях каталитического гидрооблагораживания наблюдается высокая степень деметаллизации — до 90% и более. Следовательно, наибольшему удалению подвержены непорфириновые формы металлсодержащих комплексов, включенные в поликонденси-рованные структуры асфальтенов и высокомолекулярных смол. Объяснение механизма и высокой скорости реакций деметаллизации, очевидно, следует искать в реакциях электронного обмена металлов с активными центрами катализатора.

протекание изомеризации с участием пятичленного нафтена, который в результате соответствующего разрыва и замыкания кольца превращается в шести-членный. За этой стадией следует дегидрирование в соответствующий ароматический углеводород.! Весьма высокая изомеризующая активность современных катализаторов риформинга чрезвычайно затрудняет объяснение механизма реакции превращения парафиновых углеводородов в ароматические в присутствии таких катализаторов. Именно меньшая изомеризующая активность катализатора,, применявшегося Херрингтоном и Райдилом, и побудила их предложить весьма изящный механизм превращения. Как указывалось выше, вполне возможно, что этот же механизм сохраняется и при современных катализаторах, но стадия, определяющая скорость суммарной реакции, оказывается в этом случае другой.

Гидрогенолиз азотистых соединений сопровождается выделением свободного аммиака. И в этом случае сравнительно малая изученность состава исходных соединений затрудняет объяснение механизма удаления азота. Некоторые типичные и возможные реакции азотистых соединений представлены на схеме. Как правило, эти реакции протекают не так легко, как соответствующие реакции .кислородных или сернистых соединений .

1 F. A s i n g e r. Chemie und Technologie der Monoolefine стр. 428—438. Akademie Verlag. Berlin, 1957. Речь идет об объяснении механизма реакции с позиций общепринятой теории карбоний иона. — Прим. ред.

* Для упг.ощоппя при объяснении механизма по протонной теории анион покаи; м самостоятельно. Вообще же иои карбопия нужно показывать рядом с ашн и ом.

Другие исследователи главное место в объяснении механизма действия сульфонатов как моющих присадок отводят их способности к солюбилизации — способности включать в свои мицеллы продукты окисления углеводородов масла сразу же в момент образования этих веществ. Поэтому в системе не образуется лаковых пленок. Исследуя солюбилизирующую способность сульфо-натных присадок, Крейн и Виппер установили, что при наличии воды в растворе солюбилизирующее действие сульфонатов усиливается. Поэтому, авторы считают, что соединения, не растворимые в данной среде, при солюбилизации их мицеллами моющего вещества могут переходить в .растворимое состояние.

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают: 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией:

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают: 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией:

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают: 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией:

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают: 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией:

При объяснении механизма дегидроциклизации предполагают: 1) прямую дегидроциклизацию парафина в нафтен с дегидрированием последнего в ароматический углеводород или 2) дегидрирование парафина в олефин с его последующей циклизацией:

Но в предлагаемых этой теорией зависимостях имеются значительные исключения, которые не дают возможности использовать их для прогнозирования качества кокса. В частности, в объяснении механизма явления трудно понять, как пластичность может непосредственно влиять на напряжения в коксующейся массе.

В работе при объяснении механизма спекания катализатора в присутствии пара отмечается, что катализатор дезактивируется главным образом в результате увеличения размера частиц. Механизм термического спекания заключается в локализованном сплавлении небольших участков внутри частицы катализатора. Эта точка зрения ближе к механизму спекания, предложенному в работе .

Концентрация расслаивания СР тем выше, чем ближе полимеры по химической природе. Если различие в химической природе велико, то расслаивание может произойти и при концентрациях менее 1%. В то же время сильное различие по химической природе, обусловленное наличием полярных функциональных групп, может, наоборот, привести к образованию нерасслаиваюшихся смесей. Близкие по природе полимеры могут иметь столь близкие физические константы, что микрорасслаивание в растворе не переходит в макрорасслаивание и можно прийти к ошибочному выводу об однофазности смеси. Это согласуется с трудностью или даже с невозможностью образования совместных кристаллов в смеси кристаллических полимеров. Предполагается, что требования к максимально плотной упаковке особенно высоки для полимеров, склонных к образованию надмолекулярных структур в аморфном состоянии и в растворах. Поэтому при оценке совместимости и объяснении механизма расслаивания полимерных смесей,помимо энергетического фактора,особое значение приобретает раз-нозвенность макромолекул ВМС . Каждая макромо-