Главная -> Словарь

Образование свободного

Можно полагать, например, что образование радикалов может происходить по цепному механизму и индуцироваться продуктами термического разложения азотной кислоты или неустойчивыми промежуточными продуктами окисления. В литературе известны случаи , при которых образование свободных радикалов по цепному механизму индуцируется при гораздо более низких температурах, чем это происходит в нормальных обычных условиях.

В газовой фазе переход молекулы в возбужденное состояние и образование свободных радикалов из возбужденных молекул является следствием протекающих в смеси процессов обмена кинетической энергии поступательного движения молекул. При

К активным ингибиторам окисления относятся некоторые производные тиофана: нафтилтиофан и в меньшей степени ди-фенилтиофан, а также дибензилдисульфид и додецилмеркаптан. Обращает на себя внимание, что, во-первых, все эти соединения более эффективны при добавлении к нафтено-параф'иновым фракциям, чем к маслам, и, во-вторых, в подавляющем большинстве случаев заметно уменьшая образование свободных и связанных кислот, они способствуют образованию осадков.

Продукты, образующиеся по уравнению, приведенному в п. «а», не являются главными при осуществлении реакции Вюрца. Выходы парафинов ожидаемого строения обычно малы, хотя в отдельных случаях сообщалось и о хороших выходах. Так, при взаимодействии изоамилбромида в эфирном растворе с Na-проволокой удается достигнуть 72 %-ного выхода 2,7-диметилоктана . Полагают, что начальной стадией реакции является образование свободных радикалов . Дополнительное подтверждение взгляда об образовании свободных радикалов при реакции Вюрца получено при цроведении реакции 2,2-диметил-1-хлорпропана с натрием: выход 2,2,5,5-тетраметилгексана мал, неопентана 36%, 1,1-диметилциклопропана 25% . Тюо и Гриньяр при действии натрия на 1-бромоктан достигали 60 %-ного выхода гексадекана, но в некоторых других случаях наблюдали лишь образование вторичных продуктов. Они пришли к заключению, что во время протекания реакции Вюрца между щелочными металлами и алкил-галогенидами вероятно образование свободных радикалов, поскольку трудно получить чистые парафины из-за образования вторичных продуктов. Они, а также другие авторы считают, что реакция Гриньяра является более пригодным препаративным методом.

ОБРАЗОВАНИЕ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ

образование свободных радикалов, 292

образование свободных радикалов, 287—293

— действие пара, 160 образование свободных радикалов, 208

Механизм. Механизм реакции хлорирования с замещением атомов водорода, подтверждаемый имеющимися данными, включает образование свободных радикалов:

Реакция фторирования, по-видимому, идет по цепному механизму, включающему промешу точное образование свободных радикалов . Первой стадией является образование атомов фтора в результате термического или каталитического процессов. Она сопровождается замещением водорода атомом фтора, в результате чего образуется промежуточный свободный радикал, реагирующий с молекулой фтора с образованием фторсодержащего соединения и другого атома фтора:

Бахман и другие предполагают, что добавление кислорода может промотировать образование свободных радикалов, подобно тому как было предложено Уолшем для парофазного окисления или для пропана:

результате рекомбинации дают молекулу гидропероксида, выходящую в объем жидкости . Таким образом, весь кислород, участвующий в начальной, стадии окисления, почти полностью расходуется на образование свободного гидропероксида.

Инициирование включает образование свободного радикала определенного типа и атаку последним мономера:

4. Поддержание образующегося кокса в коллои-дальнем состоянии. Образование свободного углерода является неизбежным следствием реакций термического разложения углеводородов, в результате которых образуется бензин из сырья с меньшим отношением 1водорода к углероду1.

Испытания другой товарной противодымной присадки Дизел-1Т, содержащей марганец, показали , что при добавлении в топливо в количестве 0,2 % она снижает дымность выхлопных газов на 47%; при этом уменьшается расход топлива на единицу мощности двигателя, а в камере сгорания образуются легкоотделяемые отложения. Предполагается, что присадка Дизел-IT служит катализатором сгорания топлив и предотвращает образование свободного углерода.

Однако и полимеризация проходит с трудом, так как для ее протекания необходимо образование свободного радикала СН2 = СН и, следовательно, разрыв связи С—Н .

Ввод жидкости на тарелку должен быть организован так, чтобы исключить образование свободного прыжка .

В процессе фирмы «Юзин де Мель» используются преимущества, которые дает образование свободного emop-бути левого спирта в самом процессе поглощения. Нормальные бутилены поглощают при 50° и атмосферном давлении 72%-ной серной кислотой, содержащей 0,5% окиси меди. Из сернокислотного раствора бутиловый спирт извлекают трикрезилфосфа-том и после нейтрализации экстракта из него отгоняют emop-бутиловый спирт.

Ввод жидкости на тарелку должен быть организован так, чтобы исключить образование свободного прыжка .

Специфическая роль третичных водородных атомов в распространении карбоний-ионов отмечается в реакциях крекинга и риформинга, протекающих при высоких температурах в присутствии твердых катализаторов. Связь углерод — углерод характеризуется наличием электронной пары, поделенной между двумя углеродными атомами. В углеводороде, в котором протекает скелетная перегруппировка, должна разрываться по крайней мере одна такая связь; при этом электроны могут быть поделены поровну или один углеродный атом сохраняет оба электрона, в то время как при другом не остается ни одного . Энергетические барьеры для обоих этих случаев сильно различаются; так, для образования двух пропильных радикалов из и-гексана требуется всего 76 ккал , в то время как для образования пары пропильных ионов требуется 260 ккал . Однако в присутствии надлежащим образом выбранного катализатора, особенно если он обладает в какой-то степени ионной функцией, может инициироваться предварительная стадия — образование положительно заряженного иона за счет передачи протона или гидридного иона. После этого разрыв связи углерод — углерод происходит в результате образования из нестабильного карбоний-йона положительно заряженных ионных осколков и нейтральной молекулы алкена или ароматического углеводорода.

В работах261'263 предложена фуллереновая модель образования структуры железо-углеродистых сплавов. В процессе кристаллизации, в зависимости от условий охлаждения, могут реализовываться различные механизмы формирования структуры сплавов. Традиционные представления о процессах кристаллизации рассматриваются в работах" '" , однако последние достижения в области углеродных соединений264'270'27' позволяют предположить, что в железо-углеродистых сплавах возможно образование свободного углерода в виде фуллеренов, бакитьюбов и глобул.

- расслаивание структурных блоков , выделение смоляной компоненты и образование радикалов при разрыве наиболее слабых связей. Вследствие ограниченной подвижности образующихся «захваченных» радикалов и их делокализа-ции и экранирования за счет «клеточного эффекта» в данном интервале температур цепной процесс развивается лишь за счет деалкилирования и, возможно, переалки-лирования; к обрыву цепи скорее всего приводят рекомбинация и делокализация ;