Главная -> Словарь

Образование третичных

В условиях гидроочистки сернистые соединения алифатического ряда настолько нестабильны, что термодинамически вероятен их распад на сероводород и олефин, а также образование сульфидов:

Что касается противокоррозионных присадок, можно считать, что их действие сводится к образованию на металле защитных пленок, препятствующих непосредственному воздействию корро-зионноактивных веществ на металл . Пленки эти, кроме того, дезактивируют металл как катализатор окисления. Образование пленок является сложным и длительным процессом с большим числом различных превращений; характер, скорость и глубина этого процесса зависят 0т химического состава присадок и металла и от условий их взаимодействия. Например, для присадок, содержащих серу, предполагают три типичных направления реакций с металлами: 1) образование соединений, типа меркаптидов, тиокислот или их солей; 2) образование сульфидов металлов; 3) образование комплексных соединений металла с присадкой . Для многих серусодержащих соединений возможен радикальный механизм взаимодействия с металлами ; доказано также, что при взаимодействии металлов и полисульфидов с тремя и большим числом атомов серы наблюдается образование сульфидов металлов типа Me^Sj/.

Образование сульфидов нежелательно, поэтому синтез меркаптанов проводят в избытке сероводорода по отношению к олефину . Таким путем получают трег-алкил-меркаптаны из изобутилена или низкомолекулярпых полимеров пропилена или изобутилена . Наибольшее практическое значение имеет изододецилмер-кап'^ан Ci2H2sSH, применяемый как регулятор низкотемпературной полимеризации при синтезе каучука.

Если Рз2.Рз2или , то идет образование сульфидов; если Р'в2н8, то происходит десульфуризация.

Если Р52^8„или '^8„или '

Рассматривая все приведенные данные в целом, можно заметить, что 1) из альфа-олефинов с открытой цепью наблюдается образование скорее вторичных ионов карбония, чем первичных; 2) для разветвленных олсфинов соответствующей структуры особенно характерно образование третичных ионов, а не первичных и 3) первичные ионы легко изо-меризуются до вторичных или третичных, а вторичные — до третичных.

нии нефтяного парафина. Здесь Невидимому за^реЗйтща. следуй закрейить исключительно изостроение, что же касается собственно парафинов, то ойи в большей их части обладают нормальным, а в меньшей — изостроением, причем пропорции тех и других углеводородов меняются для нефтей различного происхождения. К этому выводу приводит как сравнение рентгенограмм, так и чисто-химическое исследование * .

наиболее вероятно образование третичных карбоний-ионов GS, Се и С? и соответственно олефинов Cj, Се и С5. Образование третичного иона С? и ионов Cg не влияет на состав продуктов реакции, а образование ионов С, С? и Cj" происходит значительно труднее и может не учитываться.

Изложенные наблюдения, свидетельствующие о различном отношении близких по структуре непредельного и предельного третичных галоидалкилов к ацетону и бензофенону в присутствии Mg, конечно, не могут быть объяснены различием в пространственных трудностях этих кетонов. Более вероятно это различие объясняется тем, что образование третичных спиртов стимулируется близкими зарядами радикалов . Заряд метила ближе к заряду радикала непредельного третичного галоидалкила, а заряд фенила ближе к заряду радикала предельного третичного галоидалкила. Способность же непредельного третичного галоидалкила реагировать с бензофеноном в присутствии Na, невидимому, говорит о том, что отрицательные заряды, индуцируемые на радикалы щелочными металлами

Сопоставление энергетики распада г изомеризации карбкати-онов показывает, что изомеризация должна предшествовать в большинстве случаев распаду. Преимущественное образование третичных карбкатнонов н их устойчивость должны приводить к накоплению изоструктур при распаде неразветвленных алкилышх карбкатионов с большим числом углеродных атомов.

Преимущественное образование третичных карбкатионов и их устойчивость

Сопоставление энергетики распада и изомеризации карбка-тионов показывает, что изомеризация должна предшествовать в большинстве случаев распаду. Преимущественное образование третичных карбкатионов и их устойчивость приводят к накоплению изоструктур при каталитическом крекинге алканов.

То обстоятельство, что практически не образуется никаких карбоновых кислот , связано с тем, что первый продукт реакции, диэтилалюминийпропионат , способен смешиваться с триэтилалюминием и реагировать тотчас же с двумя новыми молекулами триэтилалюминия, т. е. происходит образование соединений и —процесс, аналогичный реакции 2 молей алкилмагнийгалогенида с 1 молем сложного эфира. Образование третичных спиртов возможно также и при действии реактива Гриньяра на СС2, но оно протекает преимущественно как побочная реакция.

Изомеризация должна предшествовать в большинстве случаев распаду. Преимущественное образование третичных карбкатионов и их устойчивость приводят к накоплению изоструктур при каталитическом крекинге алканов.

ИК-спектры продуктов окисления имеют отчетливые полосы, относящиеся к первичным и вторичным спиртам . Образование третичных спиртов исключается, поскольку в объектах исследования отсутствовали разветвленные структуры.

Амиленовая фракция может быть обработана также другим путем, а именно посредством серной кислоты 60%-ной концентрации, причем происходит преимущественное образование третичных спиртов в результате гидратации изобутилена, триметилэтилена и несимметричного метилэтилэтилена. Одновременно присутствующие в смеси диолефины полемеризуются в тяжелые маеложь добные полимеры, которые легко отделить. Незатронутая часть пентеновой фракции, представляющая собой главным образом смесь изопропилэтилена, 1-пентена и 2-пентена, обрабатывается 77%-ной серной кислотой, образующей сернокислые эфиры вторичных амиловых спиртов. Из этих спиртов свободные спирты выделяются путем разбавления и перегонки 43.