Главная -> Словарь

Образовании продуктов

Механические загрязнения в масле состоят из твердых частиц, которые вызывают износ деталей и участвуют в образовании отложений и шлама. Механические примеси удерживаются фильтром, однако, частицы размером менее 25 - 40 мкм накапливаются в масле и участвуют в процессе износа. Механические загрязнения в масле определяются, чаще всего, путем фильтрования бензинового раствора или фотометрически . Для предварительной оценки удобно определение на просвете или на фильтровальной бумаге. Для этого масло нагревают до 50 - 60°С и наносят две-три капли масла на фильтровальную бумагу, на которой хорошо видны загрязнения. Чистое масло дает равномерно окрашенное пятно. Капли можно наносить также и на чистое стекло.

рактер зависимости выгорания серы от выгорания углерода коксовых отложений приближается к характеру зависимости для нефтяных коксов, что свидетельствует об образовании отложений более характерных для термических процессов.

Влияние стабильности бензина и содержания в нем смолистых веществ. С помощью описанного выше метода было проведено исследование влияния количества смолистых веществ в бензине на образование отложений в двигателе. Содержание смолистых веществ в бензине оценивалось двумя методами. По стандартному методу определялось содержание фактических смол. Кроме этого, оценивалось общее содержание смолистых веществ в бензине фильтрацией его через слой адсорбента с последующим количественным определением суммы смолистых веществ, десорбирован-ных с адсорбента. Количество таких «адсорбционных смол» характеризует наличие тех смолистых веществ, которые уже имеются в бензине и могут принять участие в образовании отложений во впускной системе двигателя.

Зависимость количества отложений от содержания адсорбционных смол имеет несколько иной характер .'Очевидно, не все смолистые вещества, определяющиеся как адсорбционные смолы, участвуют в образовании отложений. Низкомолекулярные продукты окисления, по-видимому, могут испаряться во впускном трубопроводе без образования отложений. При этом доля смолистых веществ, испаряющихся во впускном трубопроводе, зависит от температурных условий. Это положение хорошо подтверждается результатами исследований Н. А. Рагозина . Наибольшее количество отложений образуется при температуре 50— ^ 100° С. При температуре 2Ь° С

Установлено, что механические примеси бензинов участвуют в образовании отложений во впускной системе и нагара в камерах сгорания двигателя. При этом не только увеличивается общее количество отложений, но повышается их твердость и абразивность . Об участии механических примесей бензина в образовании отложений свидетельствует близость их элементарного состава : 340

рактер зависимости выгорания серы от выгорания углерода коксовых отложений приближается к характеру зависимости для нефтяных коксов, что свидетельствует об образовании отложений более характерных для термических процессов.

В начале 90-х годов при испытании опытных отечественных легковых автомобилей, оборудованных системой впрыска бензина через форсунки, расположенные во впускном трубопроводе перед впускными клапанами каждого цилиндра, было обнаружено нарушение работы форсунок из-за образования отложений в проточной части. Условия формирования отложений на форсунках отличны от условий накопления отложений во впускной системе карбюраторного двигателя. В топливных форсунках не происходит разделения бензина на низкокипящие фракции, образующие паровоздушную горючую смесь, и жидкую пленку, являющуюся основным источником отложений. В образовании отложений на форсунках участвует весь бензин. Поэтому для исследования этого явления нужны методы, учитывающие условия работы форсунок.

Механические примеси бензинов также участвуют в образовании отложений во впускной системе и нагара в камерах сгорания двигателя. При этом с увеличением содержания механических примесей в бензине не только уве-

личивается общее количество отложений, но и повышается их твердость и абразивность . Об участии механических примесей бензина в образовании отложений свидетельствует близость их элементного состава, % мае. от зольной части .

лей могут участвовать в образовании отложений. На интенсивность загрязнения существенно влияют количество и чистота воздуха, поступающего для сгорания бензина. В смоло- и нагарообразовании также участвуют выделяющиеся при неполном сгорании топлива тонкодисперсные углеродистые продукты , которые оседают на горячих деталях двигателя. В составе высокотемпературных отложений, накапливающихся на клапанах и в камере сгорания, содержатся также оксиды свинца, входящего в состав антидетонаторов.

образовании отложений для

Сравним материалы по их действию на кинетику окисления топлива Т-6 и накопление продуктов уплотнения в топливе при окислении в приборе ТСРТ-2. Исходя из методики проведения экспериментов, для сопоставления целесообразно взять отношения Ь/Ь0 и G/Go, где G и Со — соответственно суммы продуктов уплотнения при окислении топлива с металлом без несо. Отношения G/Go приведены в табл. 6.3. На рис. 6.2 показана зависимость Ь/Ь0 от G/Go. Как видно из рисунка, наблюдается линейная корреляция между окисляемостью топлива и количеством образовавшихся продуктов уплотнения: Ь/Ь0= 1,6+2,9 G/G0. Это позволяет предполагать, что в исследованных условиях окисления действие материалов прежде всего проявляется на начальных стадиях окисления топлива Т-6. При окислении топлива РТ исследованные материалы по активности в образовании продуктов уплотнения располагаются в той же последовательности.

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов" в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гадроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

Соотношение между реакциями крекинга и изомеризации высококипящих парафиновых углеводородов в значительной мере зависит от типа применяемого катализатора. Применяя катализатор с высокой изомеризующей способностью, можно, как показано выше, получать преимущественно продукты изомеризации при подчиненном образовании продуктов расщепления. Такой подход лежит в основе процесса гидроизомеризации различного парафин-содержащего сырья . Кроме того, используя селективный катализатор, избирательно расщепляющий нормальные и малоразветвленные парафиновые углеводороды, можно удалять такие компоненты сырья ,в виде легких фракций при практическом отсутствии реакции изомеризации. На этом основан процесс каталитической депарафинизации нефтяного сырья . Наряду с реакциями изомеризации и крекинга возможно дегидрирование части парафинов с последующей циклизацией образующихся непредельных углеводородов . Часть полученных таким образом нафтеновых углеводородов может, в свою очередь, подвергаться дегидрированию с образованием ароматических углеводородов. Указанные продукты реакций дегидроциклизации и дегидрирования обнаружены в тяжелой фракции гидроизомеризата технического парафина .

В последнее время и при жидкофазном окислении большую роль в образовании продуктов отводят пероксидным радикалам. Например, карбонильные соединения могут получаться из них та- , ким образом: \ \

В образовании продуктов жидкофазного окисления все более важную роль отводят реакциям радикалов с ионами металлов-катализаторов. Это — реакции обрыва цепи, но при наличии достаточно быстрой стадии регенерации катализатора они становятся весомым путем образования продуктов:

Превращения 2,3,4-триметилпентана в тритированной серной кислоте HTSO4 дают дополнительные доказательства важной роли гидридного переноса, протекающего на границе раздела фаз, в образовании продуктов алкилирования.

Как уже упоминалось, при действии хлора на олефины нормального строения в первую очередь образуются продукты присоединения: . Наряду с этим протекает аномальное хлорирование этих продуктов, которое индуцируется присутствующим олефино*:. Следовательно, эта реакция замещения обязана своим протеканием энергии, выделяющейся при образовании продуктов присоединения хлора. В молекуле исходного олефина замещения не наблюдается, по крайней мере: в тех случаях, когда длина цепи алкильных групп, связанных с ненасыщенными атомами углерода, мала. Напротив эти же самые олефины нормального строения дают продукты замещения, если на них действовать хлором при высокой температуре. Это наблюдение привело к разработке метода получения хлористого аллила высокотемпературным хлорированием пропилена, а в дальнейшем — к производству синтетического глицерина через хлористый аллил.

В нейтральных кислородсодержащих средах при образовании продуктов коррозии поглощается эквивалентное количество кислорода. Объем выделенного водорода или поглощенного кислорода измеряется с помощью эвдиометра.

Причиной коррозии является термодинамическая неустойчивость металла во внешней среде. Интенсивность и возможность коррозии определяются знаком и величиной изобарно-изотерми-ческого потенциала Гиббса при образовании продуктов коррозии из исходных веществ . Протекание коррозии сопровождается уменьшением энергии Гиббса . Если это условие не соблюдается, то коррозия отсутствует. Большинство металлов образуют термодинамически устойчивые продукты кор-

Дейстннтельно, если конденсацию сниртоп проводить в присутствии нлкоголята щелочного металла и дегидрирующего катализатора даже при сравнительно невысоких температурах и приливать в реакционную смесь иоду, а также если обрабатывать смирт едкой шелоч1.ю в'присутстнии дегидрирующего катвлплетора при температуре кипения спирта, то реакция и основном сдвигается в сторону образования кислот30.78. Представление об образовании продуктов кислотного характер;; при прямом взаимодействии альдегида со щелочью, сопровождающемся выделением иодородк™, нельзя признать справедливым, так как, например, соли получаются и при взаимодействии альдегида с расткором клкоголята щелочного металла в соответствующем спирта, когда водород т выделяется".

При образовании продуктов неполного сгорания количество вы-