Главная -> Словарь

Образовании структуры

Эти наблюдения не согласуются с механизмом, включающим одностадийное замещение атома водорода в кольце. Однако они могут быть согласованы с механизмом, включающим предположение об образовании промежуточного соединения ,

Приводятся данные, что поверхностное восстановление Fe3O4 может происходить несколько глубже . В результате образуются более восстановленные места, на которых возможно появление атомарного железа в виде кратковременно живущих дефектов. Эти места и выступают как активные центры, на которых реализуется карбидный цикл. Возможно, что атомы железа возникают и одновременно реагируют с углеродом углеводорода в момент восстановления при образовании промежуточного активного комплекса окисла железа с молекулой углеводорода. При .этом водород реагирует с кислородом окисла. Здесь катализатор существует в виде фазы Ре2Оз, через которую диффузии углерода не происходит. Поэтому в данном случае образуются поликристаллические высокодисперсные графитоподобные отложения. Присутствие калия в железоокисном катализаторе дегидрирования низших углеводородов стабилизирует окислы железа и также обеспечивает саморегенерацию катализатора . Содержание калия должно быть эквивалентно образованию монослоя его на поверхности катализатора.

Величину суммы энергий реагирующих связей при образовании промежуточного комплекса А. А. Баландин 8 обозначает q и называет адсорбционным потенциалом катализатора. В координатах уравнения 1 и 2 дадут прямые линии

Приводятся данные, что поверхностное восстановление FejO4 может происходить несколько глубже . В результате образуются более восстановленные места, на которых возможно появление атомарного железа в виде кратковременно живущих дефектов. Эти места и выступают как активные центры, на которых реализуется карбидный цикл. Возможно, что атомы железа возникают и одновременно реагируют с углеродом углеводорода в момент восстановления при образовании промежуточного активного комплекса окисла железа с молекулой углеводорода. При этом водород реагирует с кислородом окисла. Здесь катализатор существует в виде фазы Fe2O3, через которую диффузии углерода не происходит. Поэтому в данном случае образуются поликристаллические высокодисиерсные графитоподобные отложения. Присутствие калия в железоокисном катализаторе дегидрирования низших углеводородов стабилизирует окислы железа и также обеспечивает саморегенерацию катализатора . Содержание калия должно быть эквивалентно образованию монослоя его па поверхности 'Катализатора. . . . ,i .

при 137° . Гидрирование а-этилкротонового альдегида можно остановить на образовании промежуточного продукта — а-этилмасляного альдегида СН3СН2СНСНО. Этот альдегид кипит при 1 16,8° и применяется для производства химико-фармацевтических продуктов, пластификаторов и искусственных смол. При окислении он переходит в а-этилмасляную кислоту . При дальнейшем гидрировании получается а-этилбутиловый спирт , являющийся высококипящим растворителем и применяющийся для производства пластификаторов типа сложных эфиров.

Приведенная схема довольно точно предсказывает и объясняет электронные эффекты и влияние стерических факторов при щелочном гидролизе сложных эфир он. При образовании промежуточного комплекса увеличивается плотность отрицательного заряда на реакционном центре. Поэтому следует ожидать, что электроноакцептор-ныс заместители будут облегчать гидролиз, а электронодонорныс, напротив, замедлять его. Это правило должно дейстпопать независимо от того, где находятся заместители — в ацильной или ал кил ь-пой группе эфира. И, действительно, сложные эфиры, у которых нодородные атомы замещены электрононкцспторпыми группами , гидролизуются быстрее своих нсвамещснных аналогов. Наоборот, при замене водородных ятомоп в ацильной или алкилъной группе эфира элсктро-нодопорными группами скорость гидролизе, уменьшается.

Отсюда следует, что кинетический изотопный эффект при образовании промежуточного продукта В

Совершенно сухие окись этилена и аммиак не взаимодействуют, но достаточно небольшого количества воды, чтобы реакция началась111. Такая роль воды распространяется и на реакции окиси этилена с аминами. Раньше считали112- ш, что вода благоприятствует диссоциации NH4OH на ионы МН^и ОН", взаимодействие которых с окисью этилена приводит к образованию этанол-• аминов. Эта схема имеет в настоящее время больше историческое, чем научное, значение. Современные представления о механизме реакции основываются на образовании промежуточного оксоние-вого соединения, легко возникающего в присутствии воды .

В соответствии с приведенным выше механизмом реакции при образовании промежуточного комплекса атом углерода карбонильной группы переходит из плоской тригояальной структуры в тетраэдрическуго , что определяет существенную роль стерических факторов в данной реакции. По-видимому, альфа- и бета-замещеняые алифатические и циклические спирты, несмотря на свою повышенную основность, создают пространственные затруднения при этерификации, которые проявляются в наибольшей степени у бета-замещенных спиртов. Поэтому они, по данным , не способны реагировать с карбоновыми кислотами. Однако более поздними исследованиями показана возможность проведения данной реакции в присутствии специфического катализатора - ангидрида трифторуксусной кислоты.

Величину суммы энергий реагирующих связей при образовании промежуточного комплекса А. А. Баландин 8 обозначает q и называет адсорбционным потенциалом катализатора. В координатах уравнения 1 и 2 дадут прямые линии

Иногда в небольших количествах в смазке при ее изготовлении оставляют избыточную свободную щелочь. Свободная щелочь нейтрализует продукты окисления, образующиеся в смазке при ее применении. В некоторых смазках присутствует вода, играющая важную роль в образовании структуры смазок . В смазки часто вводят присадки специального назначения. Для улучшения противоизносных и противозадирных свойств некоторых сортов смазок в них вводят графит, слюду, дисульфид молибдена, соединения серы, хлора, фосфора. В смазки вводят антиокислительные и антикоррозионные присадки.

лекулярных уровня свободно-дисперсных структур, ядрами которых служат следующие парамагнитные образования: асфальтеновые ассоциаты — карбены -карбоиды. Четвертым уровнем является связанно-дисперсная структура парамагнитных кластеров типа гель. Последний тип структуры проявляет себя на макромасштабе. Его проявлением является зарождение так называемого "коксового пирога" в процессе замедленного коксования. Такая схема объясняет полученный Р.З. Магарилом экспериментальный факт, что процесс коксования начинается только при достижении определенного состояния жидкой фазы - застудневания, которое возникает при образовании структуры типа гель или золь-гель в дисперсных системах. Фактически, это означает достижение четвертой критической концентрации парамагнитных соединений. Было показано, что такое структурное состояние нефтяной системы соответствует состоянию нефтяного пека .

лекулярных уровня свободно-дисперсных структур, ядрами которых служат следующие парамагнитные образования: асфальтеновые ассоциаты - карбены -карбоиды. Четвертым уровнем является связанно-дисперсная структура парамагнитных кластеров типа гель. Последний тип структуры проявляет себя на макромасштабе. Его проявлением является зарождение так называемого "коксового пирога" в процессе замедленного коксования. Такая схема объясняет полученный Р.З. Магарилом экспериментальный факт, что процесс коксования начинается только при достижении определенного состояния жидкой фазы - застудневания, которое возникает при образовании структуры типа гель или золь-гель в дисперсных системах. Фактически, это означает достижение четвертой критической концентрации парамагнитных соединений. Было показано, что такое структурное состояние нефтяной системы соответствует состоянию нефтяного пека .

64. Унгер Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков. /В кн.: Исследование состава и структуры тяжелых нефтепродуктов. - М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1982, С. 151-167.

2. Унгер Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей -и нефтяных остатков. - Там же, стр. I5I-I67,

122. Унгер Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков // Исследование состава и структуры тяжелых нефтепродуктов. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1982. - С. 151-167.

б.Унгер Ф.Г.Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков. Труды БашНИИ Ш, вып.ХЫ.М. ДЩИТЭнефте-хим.1982,0.151.

РОЛЬ ПАРАМАШЕТИЗМА В ОБРАЗОВАНИИ СТРУКТУРЫ ВЖГЕЙ И НВИШЖ ОСТАТКОВ

7нгер Ф.Г. Роль парамагнетизма в образовании структуры нефти и нефтяных остатков.........._. . . . 151

2.Унтер Ф.Г.Роль парамагнетизма в образовании структуры нефтей и нефтяных остатков. Труда БашНШШП ,М.ЦНИИТЭнефтехим,1982, с.151-167.

1. Распределение атомов углерода в парафиновых цепях, в нафтеновых и ароматических кольцах углеводородов масляного компонента дает более полную и точную характеристику роли' масляного компонента в образовании структуры битума, чем соотношение парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов, определяемых хроматографическим разделением.