Главная -> Словарь

Образованию альдегидов

Оксиметильный радикал восстанавливается в метан, примерно десятая его часть расщепляется с образованием СО, а значительное количество участвует в образовании углеводородов С3 — С4.

тетрациклических углеводородов, вероятно, стеранов с несколько измененной структурой. Таким образом, потенциальное участие стероидных соединений в образовании углеводородов нефтей достаточно велико.

В настоящее время доказано, что основными природными органическими веществами, играющими важную роль в образовании углеводородов нефтей, являются водоросли, бактерии , фито- и зоопланктон, а также высшие растения . Уже указывалось, что в процессах нефтеобразования основную роль играют липидные составляющие. Хотя в общем липидная часть всего растительного мира по своему составу достаточно однородна, т. е. представлена набором близких по типу строения молекул, все же существуют определенные вариации, позволяющие иногда определять преимущественное участие в образовании данной нефти тех или иных исходных веществ.

При образовании углеводородов ряда адамантана состава С12 и выше большую роль играют промежуточно возникающие три-циклические структуры, имеющие метилциклогептановые фрагменты строения . Дальнейшее сжатие цикла в этих системах приводит к этилциклогексановому фрагменту и, как следствие, к появлению большого количества этил замещенных адамантанов.

• О неорганическом образовании углеводородов

4. Структурной изомеризацией. Повышение октанового числа крекинг-бензина могло быть вызвано образованием углеводородов изостроения. Ответ на этот вопрос может дать гидрирование исходного и конечного продуктов с последующим определением октанового числа бензина насыщенного характера. Практика показала, что в этом случае действительно наблюдается некоторое повышение октанового числа, которое свидетельствует об образовании углеводородов изостроения. Однако только этим нельзя объяснить, почему два бензина примерно равного содержания олефипов до каталитической обработки обладают совершенно различными октановыми числами, а после этой обработки их октановые числа практически одинаковы.

образовании углеводородов из элементов при температуре

при образовании углеводородов в стандартном состоянии из элементов в стан-

Данные работы также свидетельствуют об образовании углеводородов на перевосстановленной поверхности катализатора СНМ-1.

Гидрокрекинг может быть определен как крекинг в присутствии молекулярного водорода над кислотным катализатором, содержащим гидрирующий компонент. Гидрокрекинг имеет'много общего с обычными процессами" каталитического крекинга в относительных реакционных способностях различных углеводородов, в преимущественном образовании углеводородов •С8—С«, в изомеризации, которая сопровождает крекинг, в величине отношения изобутан : к-бутан, превышающей равновесную величину. В продуктах крекинга вследствие сильно гидрогенизационного воздействия катализатора почти полностью отсутствуют непредельные углеводороды. В качестве катализатора может служить обработанная кислотой глина, содержащая небольшое количество молибдена или вольфрама в виде окислов или «сульфидов. Вместо обработанной кислотой глины может быть использован синтетический алюмосиликатный катализатор.

Оксиметильный радикал восстанавливается в метан, примерно десятая его часть расщепляется с образованием СО, а значительное количество участвует в .образовании углеводородов С3—С4.

Уже указывалось, что селективность реакции растет при пони-женш температуры. Кроме того, надо учитывать, что большинство побочшх реакций являются последовательными по отношению к образованию альдегидов. -Чтобы снизить их роль, важно создать условия, при которых скорость гидроформилирования была бы высокой, а скорость конденсации альдегидов небольшой. Это достигаете:! за счет неполной конверсии олефинов и применения раство-рителгй — побочных продуктов реакции ^ а также различных углеводородов .

Совместное действие окиси углерода и водорода на жирные и алицикли-ческие олефины в присутствии карбонила кобальта, металлического кобальта или его солей приводит в определенных условиях к образованию альдегидов, а в особых случаях и кетонов, т. е. соединений, содержащих оксогруппу. На этом основании открытая Отто Рёленом в 1938 г. реакция получила тривиальное техническое название «оксосинтез». В настоящее время ее называют в честь открывшего ее Рёлена «реакцией Рёлепа» или дают ей строго научное определение, как процесс гидроформилирования.

Согласно патенту фирмы Дюпон побочная реакция образования котонон, которая до сих пор наблюдалась только в случае гидроформилирования этилена, при очень высоких давлениях смеси углерода и водорода является преобладающей. Данление оказывает также влияние на количественное соотношение различных изомерных альдегидов в продуктах гидроформилирования. Давления пышо 500 от, по-видимому, благоприятствуют образованию альдегидов нормального строения . Механизм реакции может быть как свободнорадикаль-ный, так и ионный, так как в спектрах названных эфиров после пропускания над катализатором обнаружены и свободные радикалы и ионы.

Каталитическое взаимодействие СО и На с алкенами под давлением '150—200 ат при, 150—200° в присутствии Co-ThO2-MgO катализатора приводит к образованию альдегидов, а при дальнейшем их гидрировании — спиртов, например:

Как и следовало ожидать, при реакции, ведущей к образованию альдегидов, могут протекать многочисленные побочные реакции, в результате чего снижается выход целевых продуктов. В промышленном масштабе наиболее детально изучено двухступенчатое превращение смешанных олефинов С, в изооктиловый спирт. При этом процессе образуется небольшое количество низко-кипящих компонентов, но остаток все еще составляет 20 — 30% суммарного продукта реакции. Помимо спиртов, в продуктах реакции могут присутствовать другие многочисленные соединения, перечисленные ниже : олефыновые и парафиновые углеводороды С7; олефшювые п парафиновые углеводороды С8; альдегиды С8; ацетали 621; кетоны Cis; гюлу-ацеталн Cie; кислоты, сложные эфиры, альдоли и кетоли. Некоторые из этих побочных реакции рассмотрены ниже.

Совместное действие окиси углерода и водорода на алифатические олефины . , приводит к образованию альдегидов:

Все три изомера н-бутилена в отдельности образуют те же продукты и в том же соотношении. Однако, варьируя условиями процесса и соотношением исходных компонентов, можно преимущественно получить продукт нормального строения. Установлено, например, что давление свыше 500 атм благоприятствует образованию альдегидов нормального строения.

Взаимодействие олефинов с окисью углерода и водородом в присутствии кобальта или его карбонилов при 100—200° С и 100—300 ат приводит к образованию альдегидов:

При нагревании смеси гексана и кислорода в закрытом! сосуде всегда имеется период индукции, во время которого давление возрастает очень медленно, после чего следует быстрое возрастание давления34. Этот период повышения давления может быть связан с реакцией окисления, вызываемой молекулами перекиси, образовавшимися во время периода индукции. Здесь происходят реакции, состоящие в образовании воды, ненасыщенных соединений, жирных кислот, окиси углерода, углекислоты и других газов. Ненасыщенные промежуточные продукты, образовавшиеся таким образом, поглощают кислород, образуя новые перекиси. Разложение и реакции первичных и вторичных перекисей состоят из ряда дальнейших изменений, ведущих к образованию альдегидов, надкислот и других продуктов. Вскоре после того, как образование перекисей достигло максимальной величины, весь свободный кислород исчезает. Поэтому дальнейшее образование перекисей, моль-оксидов, воды и жирных кислот не может происходить, хотя разложение присутствующих перекисей на окись углерода, углекислоту и другие газы и продолжается. Это разложение и вызывает значительное возрастание давления перед .концом реакции.