Главная -> Словарь

Образованию продуктов

Развитие. В соответствии со схемой окисления в присутствии достаточного количества кислорода стадия развития в первую очередь затрагивает более стабильные свободные перекисныс радикалы. Реакция таких радикалов на этой стадии является важнейшим фактором, определяющим природу продуктов окисления. Присоединение радикала по месту двойной связи приводит к образованию полимеров перекисей, в то время как в результате отщепления атома водорода от активной метилсновой группы образуется гидроперекись. Термохимические исследования показали, что обе реакции энергетически одинаково выгодны . Такие активные олефиновые углеводороды, как например диены, с сопряженными двойными связями, имеют тенденцию к образованию перекисей полимерного типа. В некоторых случаях на стадию развития могут влиять отсутствие метиленовой группы или стерические факторы, однако путем обобщения имеющихся данных пока еще нельзя решить, какой вид реакции будет преобладать в процессе. Место атаки кислорода может зависеть от температуры, более высокие температуры способствуют атаке непосредственно на двойную связь .

Применение больших количеств регулятора ведет к образованию полимеров все более и более низкого молекулярного веса и, наконец, к образованию простых продук-

Образование Полисульфон ов является иллюстрацией общего правила, что низкая температура способствует образованию полимеров большого молекулярного веса. Реакция изобутилена с нитратом лития в качестве катализатора не идет при комнатной температуре, но протекает быстро при охлаждении до 4°. Нитрат серебра является эффективным катализатором уже при содержании е"го в количестве 0,006%, вызывая весьма быстрое превращение бутена-2 .

Реакция осложняется еще и тем, что аммиак не только участвует в конденсации, но также служит катализатором образования фенолоформальдегидных полимеров: в случае минимального количества аммиака он играет роль катализатора и способствует образованию полимеров, а при использовании аммиака в етехиомет-рическом количестве основными продуктами являются целевые вещества — аминометильные производные алкилфенолов. При син-

нений. Кислород появляется при транспортировании сырья в цистернах и хранении его в емкостях. Присутствие кислорода, особенно при одновременном наличии серы, приводит к образованию полимеров, осаждающихся в испарителе и нагревателе сырья.

низших олефинов увеличивается расход кислоты и снижается октановое число алкилата. Высшие олефины склонны к образованию полимеров, что также снижает октановую характеристику алкилата.

Термическая полимеризация олефинов приводит к образованию полимеров, являющихся разветвленными моноолефинами. Последние, распадаясь, дают начало разветвленным низкомолекулярным парафинам, олефинам и диолефинам.

Способность олефинов к полимеризации следует тому же порядку, в каком они расположены по их склонности к образованию алкилсерных кислот, а именно этилен

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения; при этом важно лишь, чтобы алкиль-ный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д.

Когда пропан сульфохлорируется в условиях, благоприятствующих образованию продуктов дизамещения, образуется один пропан-1,3-ди-сульфохлорид. Он получается при дальнейшем сульфохлорировании лишь одного из двух возможных моносульфохлоридов пропана, а именно пропан-!-сульфохлорида. Этим самым продукты монозамет

Наряду с основными реакциями С — алкилирования изобутана бутиленами, при которых на 1 моль изобутана расходуется 1 моль олефина, в процессе протекают и побочные реакции, приводящие к образованию продуктов, более легких или более тяжелых, чем целевой продукт, или к потере активности и увеличению расхода катблизаторов. К таковым относятся реакции деструктивного ал — килнрования, самоалкилирование изобутана, С — алкилирование с участием С3 и С5 алканов и алкенов, полимеризация алкенов, сульфирование олефинов с образованием сложных эфиров, кислого шлама и др.

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероа — томных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема или в случае гидрогенолиза непредельных гетероор — ганических соединений — с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гете — роорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза.

уменьшают подвижность колец, лак и смолистые отложения покрывают все остальные детали двигателя, а смолы образуют в картере шлам, который способствует закупориванию масляного фильтра и масляных каналов. Масло должно препятствовать образованию продуктов окисления и не допускать их отложения на поверхостях деталей. Если при продолжительной работе двигателя детали не загрязняются, считается, что масло обладает хорошими моющими свойствами. Моющие свойства моторных масел оцениваются непосредственно чистотой деталей двигателя и косвенно общим щелочным числом и коксуемостью.

л он устанавливается путем наблюдения кривой ионизации аргона, потенциал ионизации которого точно известен по спектроскопическим измерениям. Таким образом уменьшается ошибка при обработке, так как ЛВ примерно равно А' В' и любой метод экстраполирования дает приблизительно эквивалентные результаты. Однако для требуемой точности разница все же слишком ощутима. Стивенсон установил с очевидностью, что начальные точки разрыва соответствуют образованию продуктов исключительно с выделением тепла. В этом случае наблюдаемые потенциалы соответствуют теплоте реакции. Итак, величина энергии

Окисление в присутствии бромистого водорода не только характеризуется реакциями, не приводящими к разрыву углеродной цепи, но в некоторых случаях ведет к образованию продуктов, не получающихся в достаточном количестве при обычных окислительных реакциях. Кроме того, высокие выходы относительно простых смесей получаются в этом случае при температурах, намного ниже применяемых обычно для окисления углеводородов.

Обрыв реакции. Самообрыв. Обрыв цепи в случае неингибированного процесса зависит от реакций, выраженных уравнениями и . В присутствии достаточного количества кислорода взаимодействие двух радикалов ROO' приводит к образованию продуктов, неспособных продолжать цепи. Продукт, образующийся в результате такого взаимодействия, не был установлен, но можно предполагать следующее течение реакции :

Циклопропан можно фторировать с помощью реакции с безводным фтористым водородом при комнатной или более низкой температуре, при этом получается w-пропилфторид с выходом 80% . При более низких температурах основным продуктом реакции является производное изопропила. Реакция циклопропана с самим фтором или с фторидами металлов ведет к образованию продуктов деструкции, при этом не удается выделить пи одного из фторциклопропанов. Фторирование циклобутана почти не исследовалось.

получающихся при помощи различных химических реакций, приводящих к образованию продуктов с тем же химическим составом.

предполагать, что реакция Дильса-Альдера будет находить все большее применение 'при производстве нефтехимических продуктов. Кроме того, так как реакции конденсации по Дильсу-Альдеру являются, по крайней мере, потенциально возможными реакциями всякий раз, когда нагреваются вместе диены и олефины , обычно под давлением, то они могут часто содействовать образованию продуктов, получаемых при переработке нефти.