Главная -> Словарь

Объяснить следующим

Полученные результаты допускают различную интерпретацию. Часто существование излома и низкое значение эффективной энергии активации процесса в области высоких температур рассматривают как доказательство лимитирующего влияния испарения топлива. Однако при этом не учитывается, что в случае лимитирующего влияния испарения эффективная энергия активации процесса в высокотемпературной области для бензола и цетена должна быть различной, равной их теплотам испарения , чего не наблюдается в опыте. Кроме того, значения Igt; при постоянной температуре для легко испаряющегося бензола должны располагаться ниже, чем для трудно испаряющегося цетена , чего также не наблюдается в опыте. Нельзя объяснить существование излома и тем, что в области низких температур преобладает гетерогенный механизм самовоспламенения . В этом случае температура, при которой наблюдается излом, для трудно испаряющегося цетена должна быть выше, чем для бензола. Опыт свидетельствует об обратном. Причину излома зависимости Igt;—l/Т можно объяснить различием механизма газо- и жидкофазного окисления топлив, аномально высокой скоростью окисления капель топлива.

Вопрос о природе «неосновных» АС нефтей стал проясняться лишь в последние десятилетия. Г. Д. Гальперн с сотр. , использовав уже упоминавшуюся методику титрования до, и после восстановления алюмогидридом лития, первым пришел к выводу, что более 850/0 нейтральных азотистых компонентов различных нефтей СССР представлены ароматическими амидами. Вслед за ними амиды предполагались главным типом нейтральных АС в нефтях Таджикистана , Западной Сибири , ОАР . В то же время методами колориметрического анализа, УФ и масс-спектрометрии показано , что важнейшими компонентами аналогичных фракций нефтей Калифорнии и Кувейта являются бензологи пиррола: индолы, карбазолы, бен-зокарбазолы . Вначале это расхождение пытались объяснить различием природы исследовавшихся нефтей , но впоследствии было установлено , что оно может быть вызвано недостаточной корректностью результатов титриметрического анализа до и после литийалюмогидридного восстановления.

О загущающем действии вязкостных присадок можно судить также по характеристической вязкости их растворов. Характеристическая вязкость растворов этилен-пропиленового сополимера значительно выше, чем растворов полиалкилметакрилатов. Максимум характеристической вязкости растворов углеводородных полимеров соответствует температуре, которая ниже рабочей температуры масла в двигателе. Для таких полимеров большинство нефтяных масел являются хорошими растворителями, поэтому присадки обладают высоким загущающим действием при низких температурах, а при повышении температуры их загущающее действие снижается. Загущающая способность присадок зависит главным образом от природы полимера. Меньшую загущающую способность полиалкилметакрилатов по сравнению с полиизобутиле-ном при низких температурах можно объяснить различием в строении их макромолекул. У полиалкилметакрилатов при охлаждении загущенного масла усиливается взаимодействие сложноэфирных полярных групп, возникают компактные, малосольватированные агрегаты, которые слабо повышают вязкость масла, но удерживаются в нем благодаря неполярным углеводородным участкам. • О загущающем действии присадок в маслах можно судить также по изменению энтальпии и энтропии системы; при этом химический состав масла также сказывается на энергетических изменениях. При загущении масел полиалкилметакрилатами энтальпия изменяется незначительно, а энтропия понижается. Вероятно, в процессе загущения жесткость агрегатов макромолекул полиалкилметакрилатов в растворе существенно не ' меняется, а структура раствора становится более упорядоченной. Структурные образования в растворе полиизобутилена со слабым межмолекулярным взаимодействием " непрочны и легко разрушаются. Масло, загущенное полиалкилметакрилатами, обеспечивает легкий запуск двигателя и хорошо в нем прокачивается в начале -пуска, тогда как масло, загущенное полиизобутиленом, имеет высокую вязкость при низких температурах. В этом состоит недостаток полиизобутилена как вязкостной присадки.

Из приведенных данных видно, что при увеличении температуры адсорбции удельные удерживаемые объемы исследуемых углеводородов уменьшаются, а с увеличением числа углеродных атомов возрастают по логарифмической кривой. Более высокие значения удерживаемых объемов ароматических углеводородов, чем н-алканов, -при одном и том же числе углеродных атомов можно объяснить различием в строении молекул и их ориентацией относительно -активной поверхности кристаллов карбамида.

разный выход летучих следует объяснить различием в темпера-

на выкиде сырьевого насоса. При достижении избыточного давления 50 кгс/см2 на входе в печь опыт считали законченным. Опыты показали, что скорость коксоотложения в трубах печи для «мягкого» пека ниже, чем для нефтяных остатков, используемых в промышленном процессе коксования . Такое различие в скорости отложения кокса в змеевике при высокотемпературном нагреве остатков нефтяного и каменноугольного происхождения можно объяснить различием химсостава остатков. «Мягкий» пек характеризуется высоким содержанием тяжелой ароматики и смол, которые, по-видимому, обеспечивают достаточную стабильность коллоидной системы, что благоприятно сказывается на работе реакционного змеевика.

и том же удельном весе. Например, при крекинге до кокса сырья уд. веса 0,9 выход бензина для котельного топлива 78% и лишь 51% для газойля. Это можно объяснить различием фракционного состава котельного топлива и .газойля. При одинаковом удельном весе котельное топливо и мазуты содержат значительное количество низкокипящих фракций, дающих при крекинге высокий выход бензина.

Так как для сравнения были в обоих случаях взяты продукты перегонки смолы полукоксования, то отмеченную разницу можно только объяснить различием в химической природе фракций и, в частности, большим количеством сернистых соединений в кашпирской смоле.

Многочисленные эксперименты по ожижению угля в атмосфере Н2 и N2 приводят к противоречивым данным, что можно объяснить различием структуры и состава используемых углей, а также условий экспериментов. В соответствии с рассмотренной выше схемой механизма процесса гидрогенизации, в присутствии растворителей, содержащих доноры водорода, молекулярный водород не оказывает существенного влияния на начальной стадии ожижения.

Из приведенных в табл. 5 данных видно, что масло СУ партии 10, принятое как базовое для смешения с присадками, оказалось по моющим свойствам значительно лучше, чем эталонное масло СУ, но имеет пониженные антикоррозионные свойства, что, повидимому, можно объяснить различием в химическом составе, зависящем от сырья и технологии изготовления этих масел.

Процессы малоцикловой коррозионной усталости на сплаве титана ВТ1-0 в целом протекают по такому же механизму, как и у стали 18-10, несмотря на различную природу материалов, хотя это различие и сказывается на конкретном ходе зависимостей. Так, максимальные значения уровня микродеформаций здесь достигаются при много меньших числах циклов нагружения, чем на стали 18-10, а их абсолютные величины почти в 2 раза выше. Это приводит к относительно раннему коррозионно-усталостному разрушению сплава, причем на воздухе его усталостная долговечность примерно в 1,5 раза выше, чем в электролите, но и в том, и в другом случае титан обладает значительно более низкой усталостной долговечностью по сравнению со сталью 18-10 . Такое поведение технического титана можно объяснить следующим. Известно, что по своим термодинамическим свойствам титан является химически активным металлом. Однако на его поверхности очень интенсивно образуется тонкая оксидная пассивирующая пленка, отличающаяся более высокой, чем у других металлов, устойчивостью. При этом электрохимическими исследованиями установлено, что титан подвергается сильному химическому действию только в тех средах, в которых защитный слой пленки разрушается и не восстанавливается. В нашем случае в условиях усталостного малоциклового нагружения в связи с развитием больших микропластических деформаций ' хрупкая оксидная пленка разрушается и открывается доступ кислорода воздуха или электролита при коррозионной усталости к термодинамически неустойчивой матрице основного металла. Даже кислород, резко снижая пластичность титана, способствует значительному падению усталостной долговечности на воздухе по сравнению со сталью 18-10. Это подтверждается микротопографи-

Столь различное поведение хлора и брома в этом случае можно объяснить следующим образом: при галоидировании нитропарафинов протекают две конкурирующие реакции: с одной стороны, обычная реакция замещения, проходящая при галоидировании углеводородов, и, с другой стороны, присоединение галоида по месту двойной связи углерод — азот ациформы нитропарафина с последующим отщеплением галоидоводорода. Например:

Если сравнить эти цифры, то оказывается, что в противоположность хлорированию при сульфохлорировании всегда находят заметно меньшее количество продуктов дизамещения, чем это получается по расчету, если допустить отсутствие влияния заместителя, уже находящегося в молекуле углеводорода. Следовательно, в данном случае обра-вование моносульфохлоридов происходит несколько предпочтительнее. .. Качественно это явление можно объяснить следующим образом. Известно , что при дисульфохлорировании парафи-

остатка вначале интенсивно снижается, достигает минимума и: возрастает. Экстремальный характер изменения зависимости вязкости остатка от глубины крекинга можно объяснить следующим образом. В исходном сырье основным носителем вязкости являются нативные асфальтены "рыхлой" структуры. При малых щения снижение вязкости обусловливается обра — в результате термодеструктивного распада боковых алифатических структур молекул сырья более компактных вторичных асфальтенов меньшей молекулярной массы, щее возрастание вязкости крекинг — остатка объясняется образова — нием продуктов уплотнения — карбенов и карбоидов, также являющихся носителями вязкости. Считается, что более интенсивному снижению вязкости крекинг — остатка способствует i пературы при соответствующем сокращении ввсбрекинга. Этот факт свидетельствует о том, что температура и продолжительность крекинга не полностью взаимозаменяемы между собой. Этот вывод вытекает также из данных о том, что энергия реакций распада значительно выше, чем реакций Следовательно, не может быть полной аналогии в балансе и, особенно, по составу продуктов между типами процессов висбрекинга. В последние годы в развитии висбрекинга в нашей стране и за рубежом определились два основных направления. Первое — это "печной" , в котором высокая температура сочетается с коротким временем пребывания . Второе направление — висбрекинг с выносной реакционной камерой, ко — торый, в свою очередь, может различаться по способу подачи сырья в реактор на висбрекинг с восходящим потоком и с нисходящим потоком.

Сравнительную легкость образования свободных радикалов этими соединениями можно объяснить следующим образом. В полиарилэтане центральная С—С-связь ослаблена вследствие делокализации валентных электронов этой связи, обусловленной их взаимодействием с я-электронами ароматических колец.

Образование диметилдекагидронафталинов можно объяснить следующим образом : Ступень 3.

Ясно видно, что изменение температурного режима в реакторном блоке с равного по всем ступеням к понижающемуся от 1-го к 3-му реактору привело к увеличению селективности на 0,7 % мае. в опытах N3 и N1 и на 0,5 % мае. в опытах N4 и N2. Это можно объяснить следующим.

Наблюдаемую картину изменения каталитической активности в зависимости от степени промывки можно объяснить следующим 'образом. Как

одной и той же степени превращения кумола для каждого из исследованных катализаторов требуется разная температура. Аналогичная закономерность наблюдалась при крекинге w-гексана . Более высокую активность катио-нообменных форм цеолитов Y по сравнению с такими же формами цеолитов типа X можно объяснить следующим. В ионообменных формах с двухзаряд-ными катионами каждому положительному иону приходится компенсировать отрицательные заряды двух алюмокислородных тетраэдров. Если учесть , что отрицательный заряд распределен внутри тетраэдра по связи А1 — О, то, вероятно, должна существовать некоторая нескомпенсированность положительного заряда на катионе. Последняя тем больше, чем длиннее расстояние от катиона до алюмокислородного тетраэдра. По-видимому, тот вклад в каталитическую активность, которую вносит эффект нескомпенсированности заряда, больше, чем эффект преобладания количества катионов. Очевидно, этим и объясняется более сильное каталитическое действие цеолитов

В рамках рассматриваемой схемы важно установить роль катализаторов. Окисление сероводорода диоксидом серы носит кислотно-основной характер. Этот факт можно объяснить следующим образом . Взаимодействие H2S и SO2 в водных растворах протекает с высокими скоростями. Согласно схеме Абеля, образуется неустойчивая тиосернистая кислота Н2$2О2, которая распадается на поли-тионаты и тиосульфат. Последние продукты оказываются довольно стабильными в интервале рН=3...7 и медленно распадаются с образованием серы. Как показано выше, для ускорения этого процесса необходимо присутствие катализаторов. Процессы образования серы, высших политионатов, сульфанмоносульфонатов сопровождается разрывом одних S-S связей и образованием других S-S связей. Перенос протона на один из атомов серы может существенно ослабить связи с соседними атомами и привести к расщеплению связи. Например, образование циклической молекулы серы из сульфанмоносульфоната под влиянием катализатора можно представить следующем образом:

В отличие от хемосорбции, при химической реакции образуется новая структура — атомы металла покидают свою кристаллическую решетку, чтобы образовать новую. Различие между хемо-сорбцией и химической реакцией можно объяснить следующим образом; в то время как хемосорбированные пленки являются моноатомными или мономолекулярными, пленки стехиометриче-ского состава, образующиеся в результате химической реакции, * имеют неограниченную толщину. По стабильности и долговечности поверхностные пленки располагаются в следующем порядке: