Главная -> Словарь

Образованию смолистых

Алкилирояание фенола то бутиленом при катализе сильными минеральными кислотами или катионообмснными смолами приводит к образованию следующих продуктов:

Взаимодействие «- и /3-бутена с изобутаном приводит к образованию следующих изооктанов:

геннда никеля с окисью углерода общей формулы N1X2 2. Работами Реппе было установлено, что некоторые органические комплексные соединения бромистого и хлористого никеля активнее, чем чистые галогениды никеля. Особенно перспективен в этом отношении комплекс, образующийся при взаимодействии трифенилфосфина с галогенндом или карбоннлом никеля. Реакция трифепплфосфппа с карбонилом никеля приводит к образованию следующих четко идентифицированных соединений:

На основании исследования структуры и состава отложений методами инфракрасной, ультрафиолетовой и рентгеновской спектроскопии можно в первом приближении представить схему образования первичных слоев на поверхности металла . Образование ориентированных молекул на поверхности металла приводит к перераспределению энергии связи в молекулах, вследствие чего может наступить разрушение молекул и свободные радикалы будут переходить в раствор, инициируя развитие окислительной цепи. Осколки молекул типа SO", 8"и другие ориентируются около вакантных узлов кристаллической решетки, проникают в межкристаллическое пространство, образуя прочную пленку на поверхности металла. Одновременно с этим катионы металла будут переходить в топливо. Адсорбция полярных молекул не ограничивается первичным актом, а продолжается дальше и приводит к образованию следующих слоев отложений; вполне естественно, что структура этих отложений будет иной по сравнению с первичным слоем. Возможная структура отложений на металле показана на рис. 93.

Например, вполне возможно образование на поверхности металла первичных слоев, показанных на рис. 63. Образование таких ориентированных молекул на поверхности металла приводит к перераспределению энергии связи в молекулах, вследствие чего может наступить разрущение молекул и свободные радикалы будут переходить в раствор, инициируя развитие окислительной цепи. «Осколки» молекул типаЗ-. «S- и др. ориентируются около «вакантных» узлов кристаллической решетки, проникают в межкристаллическое пространство, образуя прочную пленку на поверхности металла. Разумеется, одновременно с этим идут процессы перехода в раствор катионов металла. Адсорбция полярных молекул не ограничивается первичным актом, а продолжается дальше и приводит к образованию следующих слоев отложений; вполне естественно ожидать, что структура этих отложений будет иной по сравнению с первичным слоем. Возможная структура отложения на металле показана на рис. 63.

Под верхним относительно рыхлым слоем отложений располагаются пленки, которые невозможно удалить механическим путем. Они не растворяются и при обработке органическими растворителями. Выяснение механизма образования этих пленок являются сложной проблемой. Наши исследования, проведенные методами электроно-графического и рентгеноструктурного анализа, позволили установить, что эти пленки являются кристаллическими. Анализом металла после испытаний удалось показать, что сера проникает в медь на глубину до 30 мк. В верхнем слое металла толщиной 5—7 мк содержание серы составляет 3—4%, а на глубине 30 мк — 0,1%. Можно предполагать, что образование ориентировочных слоев на поверхности металла приводит к перераспределению энергии связи в молекулах, вследствие чего может наступить разрушение последних и свободные радикалы будут переходить в раствор, способствуя в некоторой степени развитию окислительной цепи. «Осколки» молекул ориентируются около вакантных узлов кристаллической решетки, проникают в межкристаллическое пространство, образуя прочную пленку на поверхности металла. Разумеется, одновременно с этим идут процессы перехода в раствор катионов металла. Адсорбция полярных, в большинстве случаев сильно окисленных, молекул не ограничивается первичным актом, а продолжается дальше и приводит к образованию следующих слоев отложений; вполне естественно ожидать, что структура этих отложений будет иной по сравнению с первичным слоем. Методами рентгеноскопии установлено, что доля аморфной фазы в отложениях по мере приближения к поверхности металла уменьшается, а кристаллической — резко возрастает. В отложениях обнаруживаются именно те металлы, с которыми контактирует нагретое окисляющееся топливо .

Необходимость восстановления электронного равновесия водородных атомов ведет к образованию следующих ионных реакций:

3. Каталитическая конденсация фенилэтилкарбинола с бензолом приводит к образованию следующих веществ: 1,1-дифе-нилпропана, дифенилметана, пропилбензола, пропенилбензола, фенилэтилкетона и бензойной кислоты.

Окисление нефтяных углеводородов кислородом воздуха приводит к образованию следующих соединений: органические кислоты алифатического, нафтенового и ароматического ряда, окси-кислоты и фенолоки'елоты, альдегиды, кетоны и продукты их полимеризации, спирты., эфиры и, наконец, смолы, асфальтены и кар-бены. Оксикислоты, асфальтены и карбены слабо растворимы в масле и выпадают из него . Остальные продукты окисления растворимы и остаются в масле. В зависимости от условий окисления, характера углеводородов, составляющих данный нефтепродукт, в результате получается преобладание тех или иных продуктов окисления.

Одним из представителей шестичленных полинафтенов является декалин . Окисление последнего кислородом под давлением 15 атм. при 150°Ц в течение 3 часов ' приводит к образованию следующих продуктов: карбоновых кислот 6%, окси-кислот 18%, смол 8,2%. Общая кислотность декалина после окисления составляет 123 мг КОН. Декалин является соединением, не содержащим боковых цепей, и действие кислорода прямо напра-

Весьма вероятно, что фазы присоединения могут соответствовать образованию следующих форм:

Чисто термическое хлорирование метана при очень высоких температурах исследовали экспериментально Mason и Wheeler9. Применение очень высоких пространственных скоростей вместе с высокими температурами имеет результатом сокращение времени процесса хлорирования и образование вследствие этого относительно больших количеств хлористого .метила по сравнению с более высоко хлорированными продуктами. Гак например при пропускании смеси 1 объема хлора и 7 объемов метана через тугоплавкую трубку из кремнекислого алюминия ори 1200" и пространственной скорости в 23 800 обратных минут выход продуктов при перечислении их на хлор представляется в следующем виде: хлористого метила 39,2'/'', хлористого метилена 13,4%, хлороформа 20% и четыреххлористого углерода 2,0%. В следующих опытах применялись более низкие температуры и более низкие пространственные скорости , причем найдено, что для более успешного проведения процесса необходимо наполнять трубку огнеупорным материалом. Пропускание смеси 9,2 объема метана и 1 объема хлора при пространственной скорости в 9000 обратных минут через наполненную .тугоплавкую трубку при 900° приводит к образованию следующих продуктов : хлористого метила 36,3%, хлористого метилена 6,46% и хлороформа 2,35%; четыреххлори-стый углерод практически не образуется. Поэтому очевидно, что метод хлорирования, заключающийся в применении высоких температур в соединении с высокими пространственными скоростями очень выгоден для производства хлористого метила с одновременным образованием лишь небольших количеств более высоко хлорированных продуктов. Весьма интересно отметить, что результаты, полученные Mason'o.w и Wheeler'oM для хлорирования метана и хлористого! метила при высокой температуре, хорошо согласуются с теоретическими выводами Martin'a и Fuchs'a. Некоторые из результатов, полученных Mason'oM и Wheeler'oM приведены в табл. 117.

При выборе типа контактных устройств обычно руководствуются следующими основными показателями: а) производительностью; б) гидравлическим сопротивлением; в) коэффициентом полезного действия; г) диапазоном рабочих нагрузок; д) возможностью работы на средах, склонных к образованию смолистых или других отложений; е) материалоемкостью и ж) простотой конструкции; удобством изготовления, монтажа и ремонта.

рые при хранении окрашивают бензин и отлагают смолистые осадки. Химическую основу этих веществ составляют циклические непредельные соединения , которые окрашивают бензин и вместе с алифатическими диолефинами и олефи-нами воздействуют на бензольные кольца, окисление которых приводит к образованию смолистых веществ . В течение многих лет в промышленности эти окрашивающие и смолообразу-ющие вещества удалялись с помощью адсорбентов. Хотя прежде они удалялись почти полностью, в современной практике удаляют только наиболее нестабильные компоненты и добавляют антиокислители для стабилизации бензина.

Склонность к образованию отложений во впускной системе двигателя непосредственно характеризует способность бензина к образованию смолистых н углеродистых отложений во впускной системе в условиях, максимально приближенных к реальной эксплуатации двигателя. Для оценки этого показателя в нашей стране разработан междуведомственный метод . Сущность метода заключается в определении массы отложений, образующихся на пластинке, помещенной внутри впускного трубопровода одноцилиндрового двигателя, при общем расходе 1,5 кг бензина в условиях регламентированного постоянного режима.

Для оценки склонности к образованию смолистых веществ в системе всасывания также проводят сравнительные 100-часовые испытания опытного и эталонного бензинов 10-часовыми этапами на режиме:

На заключительном этапе испытаний составляют технический отчет, в котором дается сравнительная оценка склонности испытуемого образца к образованию отложений нагара на свечах и в камере сгорания, а для карбюраторного двигателя также склонность к образованию смолистых отложений во всасывающем патрубке.

Термоокислительная стабильность. Методы определения термоокислительной стабильности реактивных топлив делятся на статические и динамические. Сущность статических методов заключается в окислении образца топлива в изолированном объеме с последующим определением массы образовавшегося осадка, содержания растворимых и нерастворимых смол. В динамических методах в потоке топлива оценивают его склонность при нагревании к образованию смолистых соединений в виде второй фазы, забивающей фильтры и образующей отложения на нагретой поверхности. Динамические методы по сравнению со статическими в большей степени воспроизводят условия пребывания топлива в топливной системе самолетов.

В отличие от методов определения фактических смол в бензине существуют методы определения так называемых «потенциальных» смол. Эти методы служат для определения содержания в бензине смолистых веществ после того, как бензин окислится до какой-то определенной степени. Иными словами, эти методы характеризуют потенциальные возможности бензинов в образовании смолистых веществ при окислении. Одним из наиболее распространенных методов определения потенциальных смол в бензине является метод «медной чашки», получивший широкое распространение в зарубежной практике контроля качества автомобильных бензинов. Метод состоит в окислении и испарении образца бензина в медной чашке при повышенных температурах. Медь каталитически ускоряет окисление бензина, и за короткое время удается оценить склонность бензина к образованию смолистых веществ в процессе окисления.

к окислительным и полимеризационным процессам, приводящим к образованию смолистых продуктов и осадков. Поэтому продукты вторичных процессов, особенно среднедистиллят-ные фракции, могут быть использованы как товарные ДТ или в качестве компонентов ДТ после их гидрооблагораживания, либо после введения в них присадок .

Известно много конструкций контактных устройств, которые различаются своими эксплуатационными характеристиками. При выборе типа контактных»устройств обычно руководствуются следующими основными показателями: производительность; гидравлическое сопротивление; диапазон рабочих нагрузок в условиях достаточно высокой эффективности; возможность работы на средах, склонных к образованию смолистых или других отложений; материалоемкость и простота конструкции, удобство изготовления, монтажа и ремонта.

,'ния, способствующие образованию смолистых веществ, загряз-

Свойства П. м. Полигликолевые масла отличаются от нефтяных масел лучшими противоизносными свойствами, более низкой т. застыв., вы-•соким индексом вязкости, низкой испаряемостью, почти полной инертностью к резине и металлам, меньшей огнеопасностью, лучшей стабильностью к образованию смолистых