Главная -> Словарь

Образованию соответствующего

В 50-е годы В. С. Гутыря занимается исследованиями в области карбамид-ной депарафинизации. Ему принадлежит идея практического применения способности карбамида к образованию соединений включения с нормальными парафинами для извлечения их из нефтяных фракций. Выделение нормальных парафинов, являющихся ценным сырьем для химической промышленности, из топливных фракций представляло собой весьма сложную техническую задачу, позволившую решить одновременно проблему повышения октановых чисел топлива. Исследования в этой области, выполненные А. Б. Тертеряном,; Л. А. Куприяновой, А. Г. Исмайловым, С. А. Тертерямом, М. Н. Надировой и другими, завершились разработкой в короткие сроки и промышленным внедрением процесса карбамидной депарафинизации керосино-газойлевых фракций с получением нормальных парафинов С12—С20. Проведение депара-фииизации водно-изопропанольным раствором карбамида обеспечило достижение надлежащей глубины процесса и весьма высокой степени чистоты парафинов.

Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, в то время как компенсируемый или отрицательный заряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катиониршанными цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. Размеры входных окон и адсорбционных полостей зависят от структуры каркаса и ионной формы цеолита. Однако путем ионного обмена можно получать цеолиты с различными по размерам и зарядам катионами,, т. е. изменять свойства молекулярных сит, а следовательно, способность их к образованию соединений включения.

Фиксированное расположение в полостях цеолитов положительных зарядов, сконцентрированных в обменных катионах, » то время как компенсируемый или отрицательный ааряд равномерно распределен по многим атомам кислорода кремнекислород-ных и алюмокислородных тетраэдров, определяет специфичность адсорбции катионированныади цеолитами. Сочленяясь между собой, тетраэдры образуют структуру цеолита с полостями, сообщающимися между собой входными окнами. Чтобы адсорбироваться в полостях цеолита, молекулы вещества должны проникнуть через входные окна, поэтому их поперечные размеры должны быть меньше размера входного окна. Размеры входных окон и фгсорбцжшных полостей зависят от структуры каркаса и ионной формы цеолита. Однако путем ионного обмена можно получать цеолиты с различными по размерам и зарядам катионами, т. е. изменять свойства молекулярных сит, а следовательно, способность их к образованию соединений включения.

Присутствующие в кислом газе так называемые нежелательные компоненты могут вступать в побочные реакции, приводящие к снижению конверсии сероводорода в серу и образованию соединений, которые не могут вступать в реакции образования серы на последующих стадиях процесса. Так, при температуре порядка 900-1100 °С довольно активно протекают реакции с образованием COS и CS2:

Первый источник вполне реален и не может вызывать сомнений. Высокомолекулярные алканы составляют несколько процентов в растительных восках неомыляемой фракции зоопланктона и липидов водорослей. Например, в воске карнаубской пальмы они составляют « 10%. Биосинтез алканов нормального строения в живой природе приводит к образованию соединений с нечетным числом углеродных атомов в молекуле, чем, возможно, и объясняется резкое преобладание «нечетных» соединений над «четными» в составе алканов битуминозной ^асти илов и современных морских и особенно лагунно-озерных осадков.

Технологический процесс сборки содержит действия по установке и образованию соединений деталей, сборочных единиц в изделие. При этом учитывается техническая и экономическая целесообразная последовательность получения изделия .

Современные исследования группового состава нефти построены на последовательном удалении отдельных классов углеводородов. Ароматические вполне надежно могут быть выделены методами хроматографии, поело чего остается смесь нафтеновых и метановых углеводородов. Нормальные метановые углеводороды более или менее точно определяются при помощи карба-мидного метода, т. е. по образованию соединений включения. Оставшаяся смесь может содержать изометановые углеводороды и нафтеновые разных классов . Эту смесь можно разделить методом термодиффузии, но самая методика не вышла еще из рамок сложных и трудоемких специальных исследований. Исследование крайне затрудняется тем, что нам совершенно неизвестны типы полиметиленовых углеводородов и характеристики индивидуальных соединений этого класса, что лишает возможности воспользоваться методами графического анализа, а также в значительной степени и спектрографического.

Атомы некоторых элементов, а также многоатомные соединения могут внедряться в графит и образовывать слоистые соединения. Наиболее изучены слоистые соединения щелочных металлов . Как правило, они получаются нагревом графита и соответствующего щелочного металла до температуры, отвечающей определенному давлению паров металла. Считается, что могут образовываться слоистые соединения определенного состава. Такой вывод делается из рассмотрения кривых зависимости состава слоистого соединения от температуры его получения. Эти кривые имеют вид изотерм сорбции, причем каждой ступеньке соответствует слоистое соединение определенного состава . Соотношение между углеродом и металлом имеет дискретные значения, которые для щелочных металлов составляют CsMe, СцМе, СзвМе, СьъМе, С60Ме, что отвечает расположению слоя атомов металла через один слой углерода, два и т.д. соответственно. Такие соотношения характерны при применении для синтеза слоистых соединений достаточно совершенных кристаллических форм углерода. Наличие дефектов структуры в реальных материалах может приводить к образованию соединений, отличающихся составом от приведенных.

Сплавы алюминия с кремнием , содержащие 9—13% кремния., обладают высокой жидкотекучестью и хорошо отливаются в форму. Эти сплавы характеризуются достаточно высокой коррозионной стойкостью. Для повышения механических свойств силуминов их дополнительно легируют маг-т'ием, медью и марганцем. Наличие в сплаве присадок магния и меди приводит к образованию соединений СиА12 и Mg2Si, а также А1—Си—Mg—Si , которые в процессе термической обработки упрочняют сплавы. Содержание меди в силуминах не должно быть, больше 3%, так как в противном случае резко понижаются пластические и:, коррозионные свойства сплава. Вредной примесью в силуминах является железо, образующее с алюминием и кремнием тройные фазы a . Наличие этих фаз, а также FeAls, снижает прочность и пластические свойства сплавов этой группы. Для борьбы с вредным действием железа в сплавы добавляют марганец .

Тем не менее карбин во многом представляет пока "вещь в себе": до сих пор не расшифрована атомная структура ни одной из его многочисленных модификаций, не выполнено ни одного расчета распределения электронной плотности. История открытия и становления карбина в научном и в практическом аспектах - увлекательна и захватывающа сама по себе. Сейчас задача получения карбина, выяснения его структуры и свойств^ превратилась уже в часть общей проблемы всего полимерного углерода. При этом открываются перспективы создания уникальных полупроводниковых материалов на его основе. Карбин - высокотемпературная фаза углерода, стабильная при Т2000°С. Устойчивость к образованию соединений с водородом отличает его от других углеродных материалов и делает перспективным для использования, например, в качестве материала первой стенки в установках для управляемого термоядерного синтеза.

и изоалканами. В ряде работ, посвященных изучению этих комплексов, было выяснено, что селенмочевина и телурмочевина также способны к образованию соединений включения .

Рассмотрение реакций серосодержащих соединений с водородом показывает, что их взаимодействие ведет к разложению молекулы с разрывом связей углерод — сера и образованию соответствующего углеводорода — алифатического, нафтенового, нафтено-ароматического или ароматического. На глубину разложения влияют условия реакции: с повышением давления глубина превращения возрастает; такое же влияние оказывает увеличение количества водорода; при повышении температуры глубина превращения несколько снижается. Однако термодинамические расчеты, проведенные для ;ряда сульфидов и производных тиофена, показывают, что при применяемых обычно в гидрогенизационных процессах температуре и концентрации водорода возможно превращение на 90—99% .

Рассмотрение реакций серосодержащих соединений с водородом показывает, что их взаимодействие ведет к разложению молекулы с разрывом связей углерод — сера и образованию соответствующего углеводорода — алифатического, нафтенового, нафтено-ароматического или ароматического. На глубину разложения влияют условия реакции: с повышением давления глубина превращения возрастает; такое же влияние оказывает увеличение количества водорода; при повышении температуры глубина превращения несколько снижается. Однако термодинамические расчеты, проведенные для ряда сульфидов и производных тиофена, показывают, что при применяемых обычно в гидрогенизационных процессах температуре и концентрации водорода возможно превращение на 90—99% .

Выделяющийся иод одновременно играет роль инициатора в системе цепных реакций, приводящих к образованию соответствующего диена. Непрореагировавшие пары HI поглощаются на выходе из реактора аммиачной водой, причем образующийся йодистый аммоний при нагревании распадается на исходные вещества.

Вследствие большой активности взаимодействия никеля с серой реакция гидрогенолиза идет легко. Гидрогенолиз сераорганических соединений в подавляющем большинстве случаев приводит к удалению серы, которая связывается в виде NiS, и образованию соответствующего органического соединения . Однако в литературе имеются указания на то, что реакция может идти и иным путем. Мозинго дает два направления протекания реакции гидрогенолиза сульфидов в присутствии никеля:

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркап-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее; при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода.

Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибдат кобальта, сульфид никеля, сульфид молибдена и аналогичные, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. В цитировавшейся выше монографии приведены сотни ссылок на литературу, посвященную методам удаления тиолов и других сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов.

4. Показано, что окисление амилсульфида различными окислителями приводит к образованию соответствующего сульфоксида и сульфона. Эффективными окислителями в реакции с амилсульфидом являются диметилдиок-сиран, оксон, гипохлорит натрия и диоксид хлора. Однако более предпочтительными в использовании являются диоксид хлора и гипохлорит натрия в связи с большей экономичностью и технологической доступностью.

Из рассмотрения таблицы следует, что независимо от природы углеводородных радикалов — заместителей в молекуле олефина, во всех случаях реакция Принса приводит к образованию соответствующего 1,3-диоксана, в качестве промежуточного продукта при образовании которого , фигурируют отвечающие последним 1,3-гликоли. Большой интерес представляет также рассмотрение продуктов каталитического па-рафазного разложения различных 1,3-диоксанов, представляющих собой, как правило, ди- или триены. Вопросы стереохимии реакции Принса рассмотрены в работе . 224

Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибдат кобальта, сульфид никеля, сульфид молибдена и аналогичные, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. В цитировавшейся выше монографии приведены сотни ссылок на литературу, посвященную методам удаления тиолов и других сернистых соединений из нефтей и нефтепродуктов.

В щелочном растворе диметилформамида реакция простого нуклео-фильного перераспределения между mpem-амилмеркаптаном и бромистым алкилом приводит к быстрому образованию соответствующего трет-ши-лалкилсульфида с выходами 50—80% от теоретического. Относительно низкий выход трет-амил-втор-бутилсульфнла был, по-видимому, следствием пространственных затруднений. В качестве побочных продуктов реакции образуются в значительных количествах низкомолекулярный симметричный алкилсульфид и высокомолекулярный диалкилдисульфид. Так, при взаимодействии ягре/п-амилмеркаптана с бромистым изопропилом, наряду с mpem-амилизопропилсульфидом были получены диизопропилсульфид и ди-трет-амилдисульфид . г;

Вследствие большой активности взаимодействия никеля с серой реакция гидрогенолиза идет легко. Гидрогенолиз сераорганических соединений в подавляющем большинстве случаев приводит к удалению серы, которая связывается в виде NiS, и образованию соответствующего органического соединения . Однако-в литературе имеются указания на то, что реакция может-идти и иным путем. Мозинго дает два направления протекания реакции гидрогенолиза сульфидов в присутствии никеля: