Главная -> Словарь

Образованию вторичных

При сочетании сукцинимида с дитиофосфатами цинка возможен синергический эффект солюбилизирующего действия. Особенно заметен этот синергизм при сочетании сукцинимида с ди-н-алкилдитиофосфатом цинка . Синергизм солюбилизации отмечается также при сочетании сукцинимида с бис-фенолами. Наличие синергизма связывают с взаимодействием между компонентами смеси, в результате которого мицеллы сукцинимидов видоизменяют свою структуру. В частности, сочетание бисфенолов с сукцинимидом приводит к образованию водородной связи НО- • -HN .

Растворяющая способность растворителя зависит л, от способности его молекул к образованию водородной связи^'Так, значительная-разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом объясняется не только различным дипольным моментом, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы и связанные с ними водородные атомы, способные образовывать водородную связь, при обычных температурах в значительной мере ассоциированы. Это приводит к снижению их растворяющей способности по сравнению, с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного .образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди-

Наличие в молекуле растворителя второй функциональной группы всегда приводит к снижению его растворяющей способности, особенно если эта группа способна к образованию водородной связи:

Избирательность растворителя изменяется при введении в молекулу второй функциональной группы, причем, если эта группа образует -водородную связь, то избирательность снижается. Если вторая функциональная группа не способна к образованию водородной связи, то снижается избирательная способность только тех растворителей, у которых она была очень высокой. На избирательность растворителя влияет также структура радикала при одинаковой функциональной группе, причем избирательность снижается в такой .последовательности: тиофеновое кольцобензоль-ное кольцофурановое кольцоалифатический радикал. При введении алкильного радикала в молекулу полярного растворителя его избирательность может как повышаться, так и понижаться, в зависимости от того, что будет превалировать — рост дисперсионного взаимодействия, снижающего избирательность, или уменьшение теплового движения молекул. Поэтому растворитель обладает высокой избирательностью только при определенном соотношении углеводородного радикала и функциональной группы, которые обусловливают его дисперсионные и полярные свойства. Нарушение этого соотношения приводит к снижению избирательности растворителя.

Растворяющая способность растворителя зависит .и от способности его молекул к образованию водородной связи. Так, значительная разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом объясняется не только различным дапольным моментом, ио и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы и связанные с ними водородные атомы, способные образовывать водородную связь, при обычных температурах в значительной мере ассоциированы. Это приводит к снижению их растворяющей способности по сравнению с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди-

Наличие в молекуле растворителя второй функциональной группы всегда приводит к снижению его растворяющей способности, особенно если эта группа способна к образованию водородной связи:

Избирательность растворителя изменяется при введении в молекулу второй функциональной группы, причем, если эта группа образует водородную связь, то избирательность снижается. Если вторая функциональная группа не способна к образованию водородной связи, то снижается избирательная способность только тех растворителей, у которых она была очень высокой. На избирательность растворителя влияет также структура радикала при одинаковой функциональной группе, причем избирательность снижается в такой последовательности: тиофеновое кольцо ^-бензольное кольцофурановое кольцоалифатический радикал. При введении алкильного радикала в молекулу полярного растворителя его избирательность может как повышаться, так и понижаться, в зависимости от того, что будет превалировать — рост дисперсионного взаимодействия, снижающего избирательность, или уменьшение теплового движения молекул. Поэтому растворитель обладает высокой избирательностью только при определенном соотношении углеводородного радикала и функциональной группы, которые обусловливают его дисперсионные и полярные свойства. Нарушение этого соотношения приводит к снижению избирательности растворителя.

орто-положении к функциональной группе создает пространственные затруднения для отрыва атома водорода перекисным радикалом. Экранирование феноксильной группы заместителем препятствует образованию водородной связи между молекулами антиокислителя. Поэтому его эффективность можно регулировать подбором соответствующих заместителей в ароматическом кольце и их расположением по отношению к функциональной группе. Суммарная эффективность антиокислителя и продолжительность периода индукции зависят и от судьбы его молекулы в окисляющейся системе. Наибольший эффект достигается, если продукты его окисления также являются антиокислителями .

Таким образом, по способности к образованию водородной связи с поверхностными гидроксильными группами сераоргани-ческие соединения располагаются в ряд: сульфиды, меркаптаны, дисульфиды, тиофены.

что способность кислородсодержащих соединений к образованию водородной связи выше по сравнению с соответствующими серу-содержащими соединениями как на поверхности аэросила, так и в растворе фенола.

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д*, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд: алифатический радикал бензольное кольцо тиофеновое кольцо фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи.

Применение смазочных материалов с высокой химической активностью способствует образованию вторичных структур, благоприятствует появлению хемо-механического эффекта, выражающегося в изменении физико-химических свойств и тонкой структуры твердого тела под влиянием химических реакций, протекающих на его поверхности. В процессе этих реакций образуется дополнительный поток дислокаций.

1. Реакции RMgX с альдегидами, приводящие к образованию вторичных спиртов:

Хлористый алюминий. 13 присутствии хлористого алюминия, активированного хлористым водородом, алкилирование олефинами, за исключением этилена, идет уже при температуре •—35°. При алкилировапии этиленом для получения хороших выходов алкилата необходимо вести процесс при комнатной температуре или более высокой. Алкилирование другими олефипами при комнатной температуре сопровождается сильно выраженными реакциями крекинга и другими побочными реакциями, что приводит к образованию вторичных продуктов реакции. Эти побочные реакции можно несколько уменьшить, видоизменяя способы приготовления хлористого алюминия: например, приготовляя комплексные осадки хлористого алюминия, монометанолат хлористого алюминия и комплексы хлористого алюминия с нитропарафинами.

Термодинамика процесса. Прямая гидратация олефинов приводит к образованию вторичных или третичных спиртов :

Процесс непрерывный; используют большой избыток ацетилена для более быстрого удаления образовавшегося уксусного альдегида , что препятствует образованию вторичных продуктов конденсации. С этой же целью поддерживают и относительно высокую температуру .

В процессе формирования в жидкой фазе структур и в результате их роста в газовой фазе несколько частиц сращиваются по поверхности касания в единый агрегат с достаточно высокой прочностью. Адгезию сажевых частиц друг с другом называют первичной структурностью сажи. В результате высокой степени дисперсности таких структур они склонны к дальнейшему агрегированию с образованием вторичных структур, прочность связей в которых значительно меньше и обусловлена в основном силами межмолекулярного взаимодействия между первичными структурами. В практических условиях способность к образованию вторичных структур используют при грануляции саж. Гранулированная сажа , обладающая хорошей текучестью и транспортабельностью, не должна иметь слишком высокую прочность шариков, так как в этом случае распределение сажи в каучуке при смешении ухудшится.

Гидратация всех олефинов, за исключением этилена, всегда приводит к образованию вторичных или третичных спиртов:

Восстановительное аминирование проходит одинаково хорошо с разнообразными замещенными альдегидами и кетонами, если только заместитель не восстанавливается в данных условиях. Замена аммиака первичными или вторичными аминами приводит соответственно к образованию вторичных и третичных аминов. Этот метод, следовательно, можно использовать для синтеза самых разнообразных замещенных и незамещенных, симметричных и несимметричных первичных, вторичных и третичных аминов.

Необходимо, чтобы ингибиторы были совместимы с химическими реагентами, применяемыми в нефте- и газодобыче. Они не должны ухудшать свои защитные свойства и действия поверхностно-активных веществ, применяемых для интенсификации выноса из скважин жидкости и для предотвращения солеотложения. Ингибиторы должны сохранять свое защитное действие при наличии в воде деэмульгаторов, применяемых при подготовке нефти и частично переходящих в водную фазу, не должны повышать устойчивость эмульсий нефть — вода, способствовать образованию вторичных эмульсий, вызывать вспенивание эмульсии нефть - вода.

В процессе формирования в жидкой фазе структур и в результате их роста в газовой фазе несколько частиц сращиваются по поверхности касания в единый агрегат с достаточно высокой прочностью. Адгезию сажевых частиц друг с другом называют первичной структурностью сажи. В результате высокой степени дисперсности таких структур они склонны к дальнейшему агрегированию с образованием вторичных структур, прочность связей в которых значительно меньше и обусловлена в основном силами межмолекулярного взаимодействия между первичными структурами. В практических условиях способность к образованию вторичных структур используют при грануляции саж. Гранулированная сажа , обладающая хорошей текучестью и транспортабельностью, не должна им^еть слишком высокую прочность шариков, так как в этом случае распределение сажи в каучуке при смешении ухудшится.

Наиболее сложное влияние на процессы кристаллизации оказывает КО. При малых концентрациях это воздействие аналогично воздействию асфальтенов. Однако высокие концентрации КО в растворе приводит к образованию вторичных кристаллических структур--сферолитов. Эти структуры обнаруживаются в микрофотографиях в поляризованном свете по характерному "кресту погасания", свойственных для структур со сферической симметрией, .'