Главная -> Словарь

Образовавшегося сероводорода

Ламповый метод. Он основан на сжигании навески нефтепродукта в специальной лампочке с фитилем и определении образовавшегося сернистого ангидрида объемным способом . Этот метод определения сернистых соединений наиболее прост, непродолжителен и достаточно точен при анализе светлых нефтепродуктов. Точность его уменьшается при переходе к масляным фракциям в связи с уменьшением полноты их сгорания в лампах. При сжигании легко осмоляющихся продуктов и фракций, содержащих меркаптаны, на фитилях ламп отлагается нагар; при сжигании фракции, богатой парафинами, они нередко застывают в фит:алях. Существует много разновидностей этого метода , что вызвано стремлением использовать его для анализа более тяжелых фракций. Наиболее удачным вариантом является, по-видимому, так называемый «пиролитический ламповый метод» , по которому навеску анализируемого продукта нагревают в кварцевом стаканчике и получающиеся при этом пары вещества и продукты их пиролиза вводят в пламя специальной диоксановой горелки. Образующиеся окислы серы поглощаются в абсорбере водным раствором Na2C03 или перекисью водорода и затем определяются объемным путем.

2. Сжигание продукта в лампе в чистом виде или после разбавления растворителем с последующим поглощением образовавшегося сернистого ангидрида раствором карбоната натрия и титрованием раствором соляной кислоты

Методы определения С. в нефтепродуктах. Существует несколько методов определения содержания С. в нефтепродуктах. Ламповый м е-т о-д заключается в сжигании навески испытуемого нефтепродукта, улавливании образовавшегося сернистого ангидрида и количественном его определении объемным путем. Метод Эшка состоит в сжигании нефтепродукта в смеси с окисью магния и содой, окислении образующихся сульфитов в сульфаты и определении последних осаждением хлористым барием в водном растворе. По ускоренному методу сжигают нефтепродукт в струе воздуха, улавливают образующийся сернистый ангидрид и количественно определяют его объемным путем.

Сущность первого метода заключается в сжигании нефтепродукта нскоптящнм пламенем в специальной лампе и улавливании образовавшегося сернистого газа в адсорберах с раствором соды. Последующим титрованием избытка соды определяют ее количество, пошедшее на связывание сернистого газа, и вычисляют количество серы.

Сущность лампового способа заключается в полном сжигании испытуемого продукта, улавливании продуктов горения и определении среди них количества образовавшегося сернистого ангидрида. Такое определение содержания серы является одним из самых точных. Значительная точность здесь достигается, с одной стороны, фиксацией всей серы и с другой — применением относительно большой по сравнению с другими способами навески испытуемого продукта, что дает меньшую погрешность при проведении испытания.

Метод заключается в сжигании нефтепродукта в фитильной лампочке с последующим поглощением образовавшегося сернистого ангидрида раствором карбоната натрия и титрованием соляной кислотой.

Сущность уточненного в БашНИИ НП метода определения содержания серы в природных и искусственных нефтяных газах заключается в сожжении газов в специальной лампе с применением воздуха с последующим улавливанием образовавшегося сернистого ангидрида и определением его количества объемным способом.

Для установления концентрации йодного раствора в трубчатой электропечи сжигают пять навесок нормали , взвешенных с точностью до 0,0002 г, и определяют количество (мл))) йодного раствора, пошедшее на титрование образовавшегося сернистого ангидрида.

кадмия, разложении образовавшегося сернистого кадмия соляной

Ъ—коэффициент приведения газа к нормальным условиям. Определение общего содержания серы в газе ламповым методом состоит в сжигании исследуемого газа с кислородом воздуха, окислении образовавшегося сернистого газа перекисью водорода и титровании полученной серной кислоты.

2. Определение состоит в обработке газа раствором хлористого кадмия, разложении образовавшегося сернистого кадмия соляной кислотой и иодометрическом определении выделившегося при

• Сероводород перерабатывается с получением серной кислоты или элементарной серы. Газовая смесь после алкацидной промывки еще содержит органическую серу в виде сероокиси углерода и меркаптанов. Эту газовую смесь пропускают при температуре 280° над окисножелез-ным контактом, активированным окисью хрома , причем органическая сера превращается в сероводород. Серо-окись углерода взаимодействует с содержащимся в газе водяным паром, образуя двуокись углерода и сероводород. Эти газы без выделения вновь образовавшегося сероводорода смешиваются с богатыми газами парофазной гидрогенизации в сборной емкости и в дальнейшем перерабатываются вместе с ними.

Сравнивались скорости реакции серы с этаном, пропаном, «-бутаном, н-понтаном, м-гексацом, циклогексаном, 2-метилпонтаном, 3-мотщшен-таном, 2,3-димотилбутаном и м-октаном при 320° . В ряду нормальных парафинов скорость реакции м-октана с серой примерно в 400 раз выше, чем скорость реакции этана, что значительно меньше того увеличения скорости; реакции этих двух углеводородов, которое наблюдается при взаимодействии их с кислородом. Скорость реакции серы с гексанами, имеющими разветвленную цепь, лишь немного выше скорости реакции с н-гексапом, а скорость окисления 2,3-диметилбутана в 1580 раз выше, чем м-гексапа. При реакции циклогексана с серой наблюдается индукционный период, после которого реакция протекает со скоростью, в 8 раз превышающей скорость реакции н-гексана. Рассматривая влияние структуры углеводородов на скорость реакции, Брайс и Хиншельвуд пришли к заключению, что реакции нормальных и разветвленных углеводородов с серой напоминают значительно больше скорости реакции термического разложения , чем скорости реакций с кислородом. Эти авторы отмечают, что в начальной стадии реакции число образующихся двойных связей в несколько раз превосходит то'число их, которое должно было бы соответствовать количеству образовавшегося сероводорода при простой реакции дегидрогенизации. Это указывает на наличие каталитического пиролиза углеводорода, который может быть объяснен •свободно-радикальным механизмом:

Был -установлен метод очистки газа от органических сернистых соединений, сводящийся к пропусканию газа через нагретую до 400° пустую железную трубку и к поглощению образовавшегося сероводорода раствором железо-сийефодистого калия. Было найдено, что катализатор, сохраняющий: активность в течение ^4 года, должен быть существенно иным, нежели катализатор, активный в течение 24 часов. Как правило, активность катализатора тем выше, чем больший объем они занимают, что вызывает применение порошкообразных катализаторов, распределенных на носителях. В качестве последних были испытаны различные материалы от штутгардтокой массы до шамота. Хорошие результаты были получены со следующими контактами: железо— медь ; кобальт •—• медь— торий .

расчет по которым позволяет определить как количество образовавшегося сероводорода, так и содержание серы в более легких фракциях и их выход.

Вторая группа - процессы, основанные на восстановлении всех сернистых соединений в сероводород с последующим его извлечением. Эти процессы отличаются друг от друга прежде всего способом извлечения образовавшегося сероводорода из продуктов гидрирования и источником водорода подогревают в теплообменниках 2 и печи 3" до »330°С и подают в реактор 4 гидроочистки; давление в аппарате 3,2 — 3,4 МПа. Смесь очищенного сырья,. циркуляционного газа, продуктов разложения и образовавшегося сероводорода направляют через систему регенерации тепла и холодильник 5 в газосепаратор 7, где водородсодержащий газ отделяется от гидроочищенного бензина.

При гидрогенизации применяется избыток водорода. Выходы бензина, а также другие результаты гидрогенизации в большой степени зависят настолько от давления, но также и от относительного количества водорода. Если молярное отношение водорода к перерабатываемому сырью около 30, что соответствует 25% водорода от веса сырья, то дальнейшее увеличение заметно не отражается на выходе бензина и свойствах продуктов гидрогенизации. На практике количество водорода, используемого в процессе, составляет до 1000 м3 на 1 т перерабатываемого сырья или до 10% от веса сырья. Вследствие применения в процессе избытка водорода газы гидрогенизации содержат высокий процент неиспользованного водорода. По этой причине газы отделяются от жидкого синтетического продукта и после удаления образовавшегося сероводорода возвращаются в реакционную камеру. Если необходимо, газы могут обрабатываться растворителями или нефтяными продуктами для удаления более растворимых газообразных углеводородов, смешанных с водородом.