Главная -> Словарь

Образовавшиеся свободные

Этилцеллозольв, введенный в топливо в количестве до 0,3%, исключает образование кристаллов льда до температуры —60° С. Это соединение обладает также способностью растворять ранее образовавшиеся кристаллы льда. Действие этилцеллозольва объясняется тем, что в его присутствии увеличивается растворимость воды в топливе и не происходит ее выпадения в виде второй фазы. При накоплении большого количества воды в топливе происходит образование второй фазы, однако выделившаяся вода в этом случае не кристаллизуется, так как в присутствии этилцеллозольва образуются низкозастывающие смеси .

При прохождении топлива через плотные фильтры образовавшиеся кристаллы задерживаются Фильтрующей поверхностью, забивая фильтр. Это нарушает нормальное питание двигателя, а если кристаллов много, то подача топлива к камере сгорания может совсем прекратиться.

Если в исследуемом продукте присутствуют циклоиеитадиеп или его гомологи, то кристаллы образовавшихся продукте» взаимодействия выпадают очень быстро. Для полноты реакции сосуд с испытуемым продуктом оставляют стоять на ночь. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают , иерекристаллизонывают из пет ролом и ого эфира, сушат, взвешивают и определяют температуру плавления.

Особенно трудно вымыть из нефти кристаллы солей, а возможность их образования в нефтях восточных месторождений, содержащих пластовую воду с высокой концентрацией солей, не исключена в газосепараторах и при подогреве сырой нефти. Образовавшиеся кристаллы соли в нефти обволакиваются гидрофобной нефтяной пленкой, препятствующей их растворению в воде.

Изучение механизма комплексообразования н-алканов, находящихся в нефтяных фракциях, с водно-этанольнс— карбамидным раствором показало, что реакция комплексообразования протекает в дюнком слое, прилегающем к поверхности раздела двух жидких фаз. Изучая механизм комплексообразования с водным раствором карбамида, исследователи установили , что мельчайшие кристаллы комплекса возникают на поверхности капель эмульсии, образующейся при перемешивании двух фаз: нефтепродукта и водного раствора карбамида. Авторы этой работы считают, что первые порции кристаллов комплекса располагаются по отношению к капле тангенциально, так как энергетически такое расположение на поверхности капли является наиболее выгодным. Когда вся поверхность капель покроется кристаллами, новые кристаллы могут появиться лишь в случае, когда уже образовавшиеся кристаллы отклонятся от равновесного положения, что может произойти в результате флуктуации.

Когда вся поверхность капель покрыта кристаллами, новые кристаллы могут образовываться лишь в случае, если ранее образовавшиеся кристаллы отклонятся от равновесного положения, что может происходить в результате флуктуации. При этом обнажается часть поверхности капли и на этом участке образуются новые кристаллы комплекса, мешающие отклонившемуся кристаллу занять свое первоначальное положение. Дальнейшее комплексообразование и нормальная ориентация кристаллов комплекса на границе раздела фаз происходят благодаря флуктуации. Достижению нормальной упаковки кристаллов комплекса на границе раздела фаз способствуют слияние и дробление капель нефтепродукта, вызываемые перемешиванием: при слиянии капель уменьшается общая величина поверхности, что приводит к уплотнению кристаллической оболочки, а при дроблении капель величина поверхности возрастает — при этом она покрывается кристаллами в результате перехода части имеющихся кристаллов в тангенциальное положение и образования новых кристаллов.

Образовавшиеся кристаллы сульфата аммония вместе с маточ-

Основным аппаратом в секции 300 является кристаллизатор, где происходит вымораживание и кристаллизация параксилола. Принципиальное устройство одного из кристаллизаторов приведено на рис. 4.6. Кристаллизатор представляет собой цилиндрический аппарат объемом 38,4 м3, высотой 4,1 м, диаметром 3 м, выполненный из нержавеющей и хромоникелевой сталей. В нижней части он имеет коническое днище, оборудованное тремя выходными патрубками, через которые осуществляется циркуляция суспензии кристаллов внутри конической части и, для равномерного распределения температуры, — с низу в верх конуса. Снаружи кристаллизатор имеет рубашку из нержавеющей стали, куда из уравнительного бачка подается жидкий этилен, который обеспечивает охлаждение продукта внутри кристаллизатора. Образовавшиеся в рубашке в результате реакции испарения этилена пары создают охлаждение и отводятся в верхнюю часть уравнительного бачка, а оттуда — в систему компримирования. Внутри кристаллизатора имеется устройство, приводимое в движение с помощью вала электромотора, вращающегося со скоростью 9 об./мин, установленного на верхней части кристаллизатора. Устройство имеет на своей внешней части мягкие скребки, с помощью которых со стенок внутренней части удаляю!ся образовавшиеся кристаллы, которые собираются в нижней конической части и далее с помощью циркуляционных насосов распределяются в виде взвеси внутри кристаллизатора. Это позволяет, во-первых, выравнивать температуру продукта по всему объему кристаллизатора и, во-вторых, не дает возможности выпадать ему в осадок в конусной части и нарушать процесс. Параксилол кристаллизуется в виде гек-согональных призм. При получении из раствора кристаллов следует различать две стадии: образование и рост кристаллов. Образование кристаллов и их последующий рост имеют общую движущую силу — пересыщение раствора, которое достигается охлаждением его до температуры ниже температуры начала кристаллизации. В промышленных кристаллизаторах непрерывного действия кристаллы образуются и растут одновременно. Относительные скорости образования и роста кристаллов определяют по распределению получаемых кристаллов по размерам. Изучение работы промышленных кристаллизаторов позволяет сделать некоторые выводы. При низких степенях пересыщения раствора рост кристаллов преобладает над их образованием и в результате этого получаются крупные кристаллы. Это наблюдается на 2-й ступени

Присадки второго типа в качестве активного компонента содержат полимеры акрилатов. Полиакрилатные присадки практически не снижают температуру предельной фильтруемости топлив, поэтому их применение ограничено. Депрессорные присадки замедляют структурирование парафинов, но не могут растворить уже образовавшиеся кристаллы. Присадки надо вводить в топливо до его помутнения, при этом рекомендуется термообработка: нагрев топлива до 40-50 °С. Введение де-прессорной присадки в застывшее топливо неэффективно. Рабочие концентрации депрессоров составляют 0,02-0,05 масс. %. Правильно введенный депрессор улучшает прокачиваемость топлив и обеспечивает безотказную работу дизельного двигателя. Температура застывания топлива может быть понижена на 20-30 °С, а температура предельной фильтруемости — на 15-20 °С. Наряду с депрессорами рекомендуются так называемые диспергаторы парафинов. Их назначение заключается в предотвращении расслоения дизельного топлива при значительном понижении температуры в тех случаях, когда традиционные депрессоры неэффективны.

Меервейн с сотрудниками детально изучил взаимодействие эфпратов фтористого бора с а-окисями и установил, что при прибавлении по каплям эпихлоргидрина к BF3 • 02 в избытке эфира реакция протекает с большим тепловым эффектом и выделением из реакционной смеси полутвердой массы, которая через некоторое время переходит в бесцветную кристаллическую. Если такую реакционную смесь разлагатх водой или содовым раствором, не отделяя предварительно образовавшиеся кристаллы, то получается не диэтиловый эфир ^~хлорпропиле!ь гликоля, который следовало бы ожидать на основании реакции:

Из фракции 195—200° С выделены кристаллы дурола, для чего фракция подвергалась охлаждению до температуры не выше —20° С смесью двуокиси углерода и этилового спирта. Образовавшиеся кристаллы дурола отделялись от примесей при помощи вакуум-фильтра, помещенного в сосуд Дьюара.

Ол ьтеков установил, что если действовать на олефины, например а пилоны, йодистым метилом в присутствии РЬО, то образуются метилированные олефины: нзогекссны и иаогептсиы. Эльтеков предложил следующее объяснение реакции: от молекулы олефипа отщепляется водород, а от молекулы йодистого метила — иод, которые образуют йодистый водород, а образовавшиеся свободные радикалы, соединяясь, образуют метилированный олефин: СН3 ГЛ13СПз

Образовавшиеся свободные радикалы, взаимодействуя с молекулой хлора, дают свободные атомы хлора:

3. Образовавшиеся свободные радикалы , встречаясь с молекулами исходного углеводорода, вступают с ними в реакцию.

При атмосферном давлении должны существовать как метиловый, так и этиловый радикалы, поэтому в продуктах крекинга мы находим метан и этан. При более высоких давлениях мы можем ожидать, что с окружающими молекулами будут реагировать радикалы метил, этил, изопропил и третичный бутил. Поэтому в продуктах реакции должны появиться метан, этан, пропан и изобутан. Наконец, при еще более высоких давлениях все образовавшиеся свободные радикалы будут реагировать с окружающими молекулами с образованием насыщенных углеводородов'.

Образовавшиеся свободные радикалы реагируют с молекулами пропена:

Образовавшиеся свободные радикалы фенилы при встрече с молекулами исходного бензола будут превращаться, как показано выше, в дифенил с выделением атома водорода. Последний, встречаясь с молекулой бензола, будет превращаться в молекулу водорода и регенерировать радикал фенил. Развернувшаяся таким образом цепь будет давать дифенил и водород. При достаточно длинной цепи количество метановых углеводородов, образовавшихся в результате первичной реакции распада бензольного ядра, будет невелико в сравни нии с количеством образовавшегося водорода. Обрыв цепей будет происходить в результате соединения свободных радикалов друг с другом.

Обычно во всех углеводородах энергия диссоциации связи С—С значительно ниже, чем связи С—Н, причем, чем длиннее углеродная цепочка, тем менее прочная связь. Первичный распад молекул парафинового углеводорода или фрагмента в макромолекулах происходит по связи С—С с образованием двух свободных радикалов: С3Н,—СНЭ -»С3Н, + СН3. Самостоятельное кратковременное существование в виде радикала наблюдается только для атома водорода, метила и этила. Более длинные алифатические радикалы распадаются с образованием нейтрального углеводорода и более устойчивого радикала. Так, пропиловый ион распадается на метил и этилен: CH3CHjCH, - СН3 + СН, = СН, или на водород и пропилен: СН3СН,СН3 -» CH3CH = CHj + Н. Вновь образовавшиеся свободные радикалы,

Механизм образования угольной пластической массы по аналогии с примерами заключается в следующем . При нагреве углей происходят разукрупнение жестких макромолекул и разрушение пространственных структур вследствие разрыва эфирных, мети-пеновых и других мостиковых связей. Образовавшиеся свободные радикалы блокируются и насыщаются водородом и малыми радикалами. В этих процессах решающую роль играет перераспределение водорода между образующимися продуктами, поэтому одни из них обогащаются водородом и становятся насыщенными молекулами, а другие обедняются водородом, становятся ненасыщенными и участвуют в процессах конденсации. Упрощенно это может быть интерпретировано в виде следующего химического уравнения:

При хранении вследствие гидролиза и окисления жиры изменяются в зависимости от состава и условий хранения под действием фермента липазы, расщепляющего жир на глицерин и соответствующие жирные кислоты . Образовавшиеся свободные жирные кислоты, особенно ненасыщенные, под действием кислорода воздуха окисляются и дают ряд продуктов, в том числе летучие и неприятно пахнущие, с горьким и неприятным вкусом, альдегидного и кетонного характера. Процесс этот называется "прогоркание жира". Прогорканию жиров очень способствует повышенная температура и высокая относительная влажность воздуха, окружающего жир, а также свет. Соприкосновение хранящегося жира с некоторыми металлами, такими, как кобальт, марганец, медь, железо и др., также ускоряет окисление жира. В этом случае металлы играют роль катализаторов окислительного процесса. Но имеются вещества, которые, будучи добавлены к жиру, способны затормаживать в большей или меньшей степени окисление жира. Эти вещества называются антиоксидантами. Антиокислительные действия в отношении жиров проявляют многие вещества органической и неорганической природы.

Образовавшиеся свободные радикалы вызывают активацию и затем пероксидацию присутствующим 02 новых молекул субстрата, например: