Главная -> Словарь

Образуется небольшое

Как образуется гидроперекись, пока неизвестно. Во всяком случае реакционная способность атома углерода по отношению к кислороду зависит от активации СН— связи. Следующая фаза способствуют атаке непосредственно на двойную связь .

Очень важным является промышленный процесс производства фенола и ацетона из кумола . При окислении кумола кислородом воздуха образуется гидроперекись изопропилбензола, которая под воздействием кислотного катализатора разлагается на фенол и ацетон . Реакция идет по ионному механизму. Важнейшими побочными продуктами в этом процессе являются а-метилстирол и ацетофенон. Из алкилзамещенных кумолов вышеописанным образом можно получать крезолы, кси-ленолы и 'т. д.

При окислении парафиновых углеводородов по третичной связи образуется гидроперекись третичного алкила:

Процесс ведется при температуре НО—130°С и давлении 4—5 am. Температура регулируется подачей пара или воды в змеевики реакционной колонны. В результате реакции окисления образуется гидроперекись изопропилбензола.

Присоединение радикала R- к кислороду происходит очень быстро и практически без энергии активации . Затем пои взаимодействии радикала ROa- с углеводородом образуется гидроперекись. Энергия активации этой реакции изменяется в диапазоне 17—68 кДж/моль.

техническим кислородом образуется гидроперекись изопропилбензола,которая затем в присутствии кислоты каталитически расщепляется на фенол и ацетон:

При окислении изопропилбензола также вначале образуется гидроперекись:

Схема, по которой СНз02- превращается далее в метанол, до настоящего времени еще не выяснена. Возможно, что в качестве промежуточного соединения образуется гидроперекись метила, и метанол является, таким образом, результатом последовательности реакций

Наконец, резко отличаются условия образования гидроперекисей при окислении а- и 3-изопропилнафталинов. При окислении ^-производного с достаточно высоким выходом образуется гидроперекись, которая по обычной технологии может быть переработана в р-нафтол. В то же время при окислении а-изопропил-нафталина гидроперекись в аналогичных условиях не образуется вообще. Соответственно различаются скорости окисления смесей изопропилнафталинов, обогащенных тем или другим изомером •.

При окислении олефинов кислородом воздуха образуется гидроперекись, из которой разложением и последующим гидрированием получаются спирты или кетоны. Так, из димера пропилена получен метилизопропилкетон 1:

К селективному крекингу может быть отнесен и так называемый легкий крекинг или висбрекинг, заключающийся в том, что высококипящий остаток перегонки нефти, большая вязкость которого препятствует его использованию в качестве котельного топлива, подвергается термическому разложению. Последнее осуществляется в условиях, исключающих образование кокса; при этом образуется небольшое количество бензина, но вязкость продукта значительно понижается.

В качестве катализатора изомеризации в промышленности в первую очередь используют безводный хлористый алюминий. Хлористый водород безусловно необходим как промотор этой реакции. Чис.тый парафиновый углеводород «е реагирует; необходимо наличие следов оле-финов, которые всегда присутствуют в техническом продукте . Если реакцию проводят при достаточно высокой температуре, когда всегда образуется небольшое количество оле-финов, изомеризуется и совершенно чистый продукт. Однако степень изомеризации всегда бывает больше, если к парафиновому углеводороду заранее добавлено небольшое количество олефина.

Выделение твердой фазы и снижение концентрации будут-идти на данной стадии процесса кристаллизации двумя путями: во-первых, в результате образования новых кристаллических зародышей, во-вторых, вследствие отложения твердой фазы на поверхности уже имеющихся кристаллов. Концентрация парафина в растворе за счет выделения его на поверхности ранее образовавшихся кристаллов будет снижаться со скоростью, определяемой уравнением . И если охлаждение раствора будет идти медленно, а следовательно, и растворимость парафина будет снижаться также медленно, то при условиях, вытекающих из уравнения и обеспечивающих достаточно высокую-скорость выделения из раствора твердой фазы, уменьшение концентрации раствора может обогнать обусловливаемое охлаждением уменьшение растворимости, в результате чего степень пресыщения раствора , входящая в уравнение , может понизиться до нуля, что вызовет прекращение новообразования зародышей. Дальнейшая кристаллизация и выделение из раствора твердой фазы протекает только на поверхности ранее образовавшихся кристаллов, и они растут в размере, не увеличиваясь по. количеству. Следовательно, при медленном охлаждении и условиях, обеспечивающих высокую скорость выделения твердой фазы, в растворе образуется небольшое число крупных кристаллов.

При нагреве гидрированного топлива ТС-1 без контакта его с металлом осадков не образуется. Визуально топливо остается прозрачным и бесцветным. В контакте с бронзой ВБ-24 в этом гидрированном топливе, не содержащем меркаптанов, при нагреве образуется небольшое количество осадка . Количество осадка увеличивается при одновременном контакте нагреваемого топлива с двумя металлическими сплавами. Внешний вид бронзовой пластинки после воздействия на нее нагретого гидрированного топлива мало изменяется * .

трифенилена не доказан, однако более вероятной представляется конденсация 1,2-дифенилбензола, чем тримолекулярная реакция с участием, трех молекул бензола. Однако есть указание, что трифенилен вообще не образуется при пиролизе 1,2-дифенилбензола. Кроме упомянутых выше полифенилов, дополнительно образуется небольшое количество смолистых веществ и кокса или углерода. Нет сомнения в том, что последние получаются многократной конденсацией ядер бензола; Брукс охарактеризовал пиролиз ароматических углеводородов, как «. . . химическую конденсацию, комбинирование связей углерод-углерод до все-больших молекул и в конце концов до кокса. . . ». Более подробное описание данного механизма дается у Сахансна .

Хотя термический крекинг очень недолго сохранял свое значение как важнейший процесс получения моторных топлив из нефти, он применяется и до сих пор, но в некоторых особых формах, в частности для дальнейшей переработки тяжелых остатков, получаемых при каталитическом крекинге, и для легкого крекинга особенно тяжелых высоковязких смол и остатков с целью понижения вязкости; процесс известей под названием висбрекинг; наряду со снижением вязкости образуется небольшое количество бензина, порядка 5—10%.

При высокой температуре образуется небольшое количество алкилпродукта, но одновременно ^наблюдаются в значительной степени деструкция

Впервые изомеризующая активность окиси алюминия была установлена В. Н. Ипатьевым, обнаружившим, что в присутствии А12О3 при 450 °С из 2-метилбутена-1 образуется небольшое количество 2-метилбутена-2. Окись алюминия является эффективным катализатором изомеризации, потому что она слабо катализирует другие реакции , возможные при повышенных температурах . Чистая окись алюминия при низких температурах в изомеризации скелета н-олефинов мало эффективна, но в случае разветвленных олефинов вызывает передвижение метильного радикала вдоль цепи.

Полимеризация. В процессе алкилирования даже при самых благоприятных условиях всегда образуется небольшое количество высококипящего остатка. Полимерная молекула тяжелой части алкилата представляет собой, по существу, молекулу парафина, образующуюся из двух или более молекул олефина и одной молекулы изобутана. Возникновение полимера связано с тенденцией крупных карбоний-ионов взаимодействовать с грег-бутилкарбоний-ионом и присоединять олефины прежде, чем произойдет отрыв гидрид-иона и образуется молекула изопарафина:

При продолжительном нагревании и перемешивании реакционной смеси образуется небольшое количество гептилтолуола.

Характер кристаллизации парафинов при охлаждении топлив и масел зависит от скорости зарождения кристаллизационных центров и скорости роста кристаллов. Чем ниже температура, тем выше скорость зарождения центров кристаллизации, но меньше скорость роста кристаллов. Поэтому обычно при относительно высоких температурах образуется небольшое число крупных кристаллов, а при низких темпеэатурах — много мелких. Кроме того, на кристаллизацию оказывают влияние свойства кристаллизующихся компонентов и среды ; их растворимость в данной нефтяной фракции; наличие в составе нефтепродукта поверхностно-активных веществ и различных примесей; скорость охлаждения нефтепродукта, степень перемешивания и разность между температурой нефтепродукта и температурой насыщения.