Главная -> Словарь

Образуется непосредственно

При нагревании алифатических сульфохлоридов выше 100° в зависимости от величины молекулы, а также от того, является ли сульфо-хлорид первичным или же вторичным, всегда рано или поздно образуется некоторое количество хлористого водорода, большое количество двуокиси серы, олефинов и хлористых алкилов. При этом протекают две, в корне отличные друг от друга реакции:

Процесс пиролиза в зависимости от целевого назначения может быть направлен на максимальный выход этилена , пропилена или бутиленов и бутадиена. Наряду с газом в процессе образуется некоторое количество жидкого продукта, со — держащего значительные количества моноциклических и полициклических ароматических углеводородов.

Изучение поведения циклопентанов над такими благородными металлами VIII группы, как Rh, Ir, Os и Ru, проведенное авторами книги, показало {195, 227—230))), что эти катализаторы вызывают гидрогенолиз пентаме-тиленового цикла. При этом наряду с соответствующими алканами образуется некоторое количество алканов с меньшей молекулярной массой. Так, при изучении превращений цис- и транс- 1,2-диметилциклопентанов над Ir/C, Os/C и Rh/C показано , что в интервале 150— 280 °С наиболее активным для гидрогенолиза оказался П-1420

Кетенный механизм кажется маловероятным, так как ацил-карбоний-ион, получающийся из изобутилена, не может дать кетена, однако, несмотря на это, образуется некоторое, правда небольшое, количество три-метилацетальдегида. Другие предположения, касающиеся сравнительной устойчивости альдо- и кетокетонов, играют существенную роль в объяснении более сильно выраженной реакционной способности концевых атомов углерода олефина. Часть трудностей можно устранить, если предположить, что начальная «электрофильная» атака на олефин осуществляется одновременно ионом +СНО, образующимся из Н+ + СО. Формилкарбо-ний-ион +СНО часто рассматривался как промежуточное соединение в реакции Гаттермана-Коха, которая также является кислотно-катализируемым синтезом, включающим окись углерода.

Сульфогруппа, как правило, становится в n-положение. В соединениях, где n-прложение занято, сульфогруппа становится в о-положение. У а-нитронафталина, кроме ожидаемой нафтионовой кислоты, образуется некоторое количество 2,4-дисульфокислоты:

В табл. 11-13 приведено расчетное равновесие между н-бута-ном, м-бутенами и 1,3-бутадиеном при различных температурах и 1,0 и 0,167 атмосферах давления. Из-за сопровождающих дегидрирование реакций крекинга образуется некоторое количество углерода, которое необходимо периодически удалять с катализатора. Это производится при помощи выжигания воздухом. Сообщают, что образование ко~кса увеличивается с молекулярным весом исходных олефинов, но данные табл. 11-14 наводят на мысль, что и время контакта играет важную роль. Эти цифры были получены в опытах при давлении 0,25 ати над катализатором, содержащим 4% хрома на алюминии.

Реакция малеинового ангидрида с олефинами далее была распространена и на низкомолекулярные полимеры низших олефинов, что явилось одним из путей использования полимерных соединений в синтезе беззольных присадок к смазочным маслам и топли-вам. В качестве исходного полимерного соединения используют в основном полимеры а-олефинов С2—С4. С целью улучшения цвета сукцинимидных присадок используют хлорированный полимер или же в стадии обработки полимерного соединения малеиновым ангидридом пропускают хлор через реакционную смесь. Необходимо отметить, что при реакции малеинового ангидрида с оле-фином или его низкомолекулярным полимером наряду с простым продуктом присоединения — производным адгидрида янтарной кислоты — образуется некоторое количество продуктов конденсации более сложного состава , природа и свойства которых

При сульфировании олеумом и SO3 образуется некоторое количество сульфонов:

Однако если такая обработка осуществляется в присутствии водяного пара даже при сравнительно низкой температуре , происходит заметное сокращение удельной поверхности, значительно увеличивается средний радиус пор и расширяется диапазон распределения пор по размерам. Уменьшение удельной поверхности происходит в течение всего времени выдержки катализатора при указанных условиях и приводит в конце концов к образованию сплавленного, непористого и практически неактивного материала. При прокаливании в отсутствие пара на начальной стадии наблюдается уменьшение удельной поверхности. Причиной этого является удаление с поверхности исходного катализатора гидроксильных групп, в результате чего образуется некоторое количество водяных паров. Это ведет к снижению активности, так как именно гидроксильные группы являются источником кислотного водорода, участвующего в катализе.

4. Некоторые олефины и ароматические углеводороды насыщаются водородом; кроме того, в некоторой степени идет гидрокрекинг нафтенов и образуется некоторое количество метана, этана, пропана и бутанов.

Раздельно изомеризовать парафины с различным числом атомов углерода целесообразно, так как можно применять оптимальные условия процесса для каждого углеводорода, когда целевыми продуктами являются индивидуальные изопарафины. Изомеризация парафинов GS—С6 для повышения октанового числа головных фракций бензина успешно осуществляется для суммарной фракции. н-Олефины подвергаются изомеризации со значительно большей скоростью, чем соответствующие парафины в тех же условиях. Продукты реакции имеют такой же состав, как и при изомеризации парафинов, но образуется некоторое количество парафинов с большим числом атомов углерода в молекуле, чем у исходного олефина, в результате протекания полимеризации повышается коксообразование на катализаторе. Так как гидрирование олефинов идет с выделением значительного количества тепла, повышается температура в слое катализатора. Проведение изомеризации парафина со значительной примесью олефина по этим причинам осложняется, поэтому целесообразно предварительно гидрировать сырье, содержащее много олефинов.

Один из промышленных процессов, так называемая автогидро-очистка, идет без потребления водорода извне . Последний образуется непосредственно в реакционной зоне в результате дегидрирования нафтенов, содержащихся в сырье. Поэтому процесс идет успешно только при очистке сырья, богатого нафтенами. Возможности очищать крекинг-дистилляты при автогидроочистке ограничены.

Следовательно, схема 1 не отражает действительного хода процесса, и большая часть метилциклопентана образуется непосредственно из бензола, минуя стадию десорбции с катализатора. В опытах, где меченым компонентом был циклогексан, только 5,5— 6,8% радиоактивности перешло в метилциклопентан, а удельная радиоактивность метилциклопентана составила меньше половины активности исходного циклогексана. Это хорошо согласуется с результатами опытов, в которых меченым компонентом был бензол, и подтверждает схему 2, согласно которой метилциклопентан может образоваться как из бензола , так и из циклогексана :

Катализатором является раствор сульфата ртути HgSO4 в серной кислоте. Сульфат ртути образуется непосредственно в реакторе гидратации из металлической ртути. Вертикальный пустотелый реактор заполнен так называемой контактной кислотой, представляющей собой раствор сульфата железа Fe23 в серной кислоте. Соли ртути образуют с ацетиленом сложные промежуточные соединения, которые разлагаются на ацетальдегид и сульфат ртути. В процессе работы контактная кислота постепенно теряет активность, так как в ней накапливается сульфат железа FeSO4. Каталитические свойства раствора восстанавливаются путем обработки его 25%-ной азотной кислотой. При контактировании в реактор периодически добавляют металлическую ртуть, поскольку часть ртути выводится из реактора в виде шлама и регенерации не подлежит.

Для приготовления товарной продукции циркуляцией затрачивается большое количество электроэнергии, парки смешения занимают большую территорию. Устранить эти недостатки позволяет применение для приготовления товарной продукции систем непрерывного компаундирования. При непрерывном компаундировании в трубопроводе смешиваются все компоненты товарного продукта и присадки в точно заданном соотношении. Товарный продукт требуемого качества образуется непосредственно в смесительном трубопроводе. Комплекс устройств для приготовления товарных продуктов непрерывным компаундированием носит название автоматической станции смешения.

Тем не менее имеются доказательства, что в этой реакции ароматический углеводород образуется непосредственно из олефина и свободный циклогексан не является промежуточным продуктом.

Такой процесс хлорирования бензола производительностью 23 тыс.т/год имеется в ОАО "Уфахимпром". Процесс проводится при температуре кипения бензола, подаваемого в избытке. В качестве катализатора используют FeCl3, который образуется непосредственно во время реакции вследствие взаимодействия хлора с железной насадкой, помещаемой в реактор:

2. Реакционная секция. Оксореакцйю проводят при температуре 110—190°. Рабочее давление в условиях промышленной установки может изменяться в пределах 105—420 am, но обычно составляет около 210 am. Как будет показано ниже, возможно применение значительно более низких давлений: Активным катализатором процесса является растворимая в масле карбонильная форма кобальта. Этот катализатор можно добавлять в виде дикобалътокта-карбонила или растворимой соли кобальта, твердого металлического кобальта или кобальтового катализатора на носителе. В последних трех случаях активный карбонил кобальта образуется непосредственно в реакторе. В реактор подаются . сырьевые реагирующие потоки — олефин и синтез-газ . Реакцию проводят в жидкой фазе; поэтому при rnj дрокарбонилировании легких олефинов необходимо применять тяжелый растворитель или носитель. В качестве такого растворителя применяют другой углеводород, или продукт реакции или даже воду. Фактическая температура гидрокарбонилирования зависит от исходного олефина и вида применяемого катализатора. 1-олефины, особенно с короткрй углеродной цепью, легко всту^ пают в реакцию и г^щрокарбонилирование их можно проводить при сравнительно низкой температуре 129))). Однако для олефинов более сложного строения скорость реакции значительно меньше и реакцию приходится проводить при более высоких температурах. Высокая температура необходима также для быстрого образования каталитически активных карбонилов кобальта ; при проведении процесса с добавкой Карбонила кобальта температуру реакции можно снизить . По литературным данным из металлического кобальта карбонилы образуются быстрее, чем из солей. Высокая температура гидрокарбонилирования благоприятствует гидрированию образующихся альдегидов до спиртов. Поэтому, а также для снижения потерь, обусловленных реакциями альдольной конденсации, производство альдегидов следует осуществлять при возможно низких температурах: . При более высоких температурах процесса образование спиртов можно замедлить или подавить добавкой соединений серы, например сероводо^ рода . :

Исследования Ф. Енсинка, Ф. Глаубитца и Т. Хедли показывают, что 5О3 в дымовых газах образуется непосредственно в процессе горения, при этом в зоне высоких температур происходит быстрое окисление 5Оз атомарным кислородом, а в последующих зонах имеет место диссоциация 5О3. Справедливость этого вывода подтверждают результаты определений ВТИ

часть циклогексанола образуется непосредственно из.

температуры, так как тепловая энергия образуется непосредственно в

Еще один спутник этиленхлоргидрина — р\р"-дихлордиэти-ловый эфир образуется непосредственно из этилена, хлора и этиленхлоргидрина37' 47; скорость этого процесса подчиняется следующему кинетическому уравнению: