Главная -> Словарь

Образуется первичный

Для уменьшения коксоотложения в сепараторе и снижения скорости термического крекинга сырья, при котором образуется относительно низкооктановый бензин, рекомендуется не нагревать сырье в первой печи выше 450°; вводить в радиантные змеевики печи водяной пар и осуществлять непрерывную циркуляцию определенной части остатка через холодильник, чтобы температура жидкости внизу сепаратора не превышала 400°.

При форсированной подаче газа плотный слой, расширяясь и достигая плотности среды в верхней зоне, превращается в однородный разбавленный поток взвеси твердых частиц в газе. Если скорость такого потока резко снизить, введя его в сосуд большего диаметра, то смесь расслоится, и в нижней части сосуда снова образуется относительно плотный кипящий слой катализатора 1.

Для уменьшения коксоотложения в сепараторе и снижения эффекта термического крекинга сырья, при котором образуется относительно низкооктановый бензин, рекомендуется не нагревать сырье в первой печи выше 450°, вводить в радиантные змеевики водяной пар и осуществлять непрерывную циркуляцию определенной части остатка через холодильник, чтобы температура жидкости внизу сепаратора не превышала 400°.

При форсированной подаче газа плотный слой расширяется и достигает плотности среды в верхней зоне. Оба слоя превращаются в однородный разбавленный поток взвеси твердых частиц в газо. Наступает так называемый режим перемещения, режим пневмотранспорта катализатора . ' Если скорость такого разбавленного потока резко снизить, введя его в сосуд большего диаметра, то смесь расслоится и в нижней части сосуда снГова образуется относительно плотный псевдоожи-женный слой катализатора.

На состояние твердых поверхностей оказывает существенное влияние ряд факторов. Поскольку поверхностные атомы твердых тел относительно неподвижны, их поверхностная энергия в большой степени зависит от предыстории твердого тела. Например, поверхностная энергия чистого скола кристалла, как правило, ниже энергии шлифованной поверхности кристалла и энергии поверхности, подвергнутой термообработке. Заметное влияние на свойства поверхности оказывает полировка: под ее воздействием образуется относительно глубокий мелкокристаллический слой, напоминающий пленку вязкой жидкости, — он затекает в разного рода неровности .

Гринсфельдер, Воге и Гуд при изучении каталитического крекинга отметили, что при этом образуется относительно большое количество С3- и С4-углеводородов. Они рассматривали этот факт как некоторое подтверждение теории механизма образования ионов карбония при данном процессе. При крекинге парафинов от октана до гептадекана самыми легкими продуктами оказались изобутан и бутан , а при промышленном крекинге газойлей при помощи хлористого алюминия с целью получения бензина по данным многих исследователей газ состоит преимущественно из «бутана» .

Если в качестве катализатора использована серная кислота, образуется относительно небольшое количество диметилгексиль-ных катионов в результате взаимодействия бутена-1 с грет-бу-тильными катионами ; выше уже были рассмотрены причины, 'позволившие сделать такое заключение. Однако в присутствии фтористоводородной кислоты из бутена-1 образуется значительно больше диметилгексанов и меньше триме-тилпентанов, чем из бутена-2 . Изомеризация бутена-1 « бу-тены-2 с HF протекает значительно медленнее,

На основании приведенных данных можно сделать вывод о том, что при нагреве нефтей типа Б в результате деструкции алифатических цепей образуется относительно небольшое количество алка-новых углеводородов. Вследствие далеко зашедших процессов биодеградации запас алифатических структур здесь недостаточен для образования заметных количеств нормальных и изопреноидных алканов состава Ci2—C25. Поэтому можно прийти к выводу о том, что

режим перемещения , возникающий при форсированной подаче газа. При этом образуется однородный слой взвеси твердых частиц в газе. Если скорость такого потока резко снизить, введя его в сосуд большего диаметра, то смесь расслоится и в нижней части сосуда снова образуется относительно плотный псевдоожиженный слой катализатора.

Вследствие того, что при коротком рабочем периоде кокса образуется относительно мало и нет основания опасаться недопустимого повышения температуры, регенерацию осуществляют обычным, неразбавленным воздухом. Рабочая температура процесса Гудри 600°. Другие методы дегидрирования аналогичны только что описанным.

давно. Наиболее распространенным для этой цели методом является ректификация при низкой температуре и под давлением. Около 70% производимого в США этилена выделяют из смесей углеводородов именно таким способом. В большинстве случаев этилен содержится в газах крекинга в меньших количествах, чем другие основные компоненты смеси, например водород, метан и даже этан. При отделении метана и водорода образуется относительно немного фракции С2, в которой содержание этилена большей частью не превышает 25—30%. Поскольку этот метод очень часто бывает неэкономичным, в промышленности стали переходить на производство этилена пиролизом пропана и этана. Правда, в количественном отношении при пиролизе пропана этилена получается меньше, чем при пиролизе этана, но в первом случае фракция С2 богата олефином и этана содержит очень мало. При пиролизе этана, протекающем практически как дегидрирование, этилен в расчете на исходный продукт образуется с большим выходом, чем при пиролизе пропана, при условии что непрореагировавший этан возвращается в процесс. Однако при этом во фракции С2 присутствует всегда много непрореагировавшего этана, что значительно осложняет выделение олефина. Так, например, "..... во фракции С2, полученной пи-

Описанным выше процессом только из этилена образуется первичный спирт — этиловый.

При каталитическом присоединении спиртов и фенола в результате действия щелочью почти всегда образуется первичный моно-

Образовавшийся вторичный карбоний-ион подвергается распаду но р-нравилу и рекомбинации; при этом сначала образуется первичный карбоний-ион, который далее превращается в наиболее устойчивый третичный карбопий-ион:

кого иона карбония . Поэтому в случае низших олефинов только из этилена образуется первичный ал-килбензол , из пропилена — вторичный , а из изобутилена — трег-бутилбензол:

Сырье. Рассмотрим вначале влияние на результаты процесса вида олефина, используемого для алкилирования изобутана. При присоединении третичного бутильного иона к молекуле этилена образуется первичный карбоний-ион:

С более активными катализаторами или с кобальтом, но при достаточно высокой температуре восстанавливается менее устойчивая вторичная гидро-ксильная группа и опять образуется первичный спирт:

Были предложены различные объяснения механизма образования высших спиртов; основная трудность заключается в том, чтобы объяснить, почему получающиеся первичные спирты имеют разветвленную, а не нормальную цепь углеродных атомов. Грейвс выдвинул положение, согласно которому щелочной окисный катализатор вызывает конденсацию спиртов по типу реакции Гербе. Реакция Гербе состоит во взаимодействии спиртов RCH2CH2OH с соответствующим алкоголятом натрия при 250° под повышенным давлением. При этом выделяется едкий натр и образуется первичный спирт с разветвленной цепью:

В присутствии кислот может протекать также скелетная изомеризация. Легкость этой изомеризации зависит от характера промежуточных карбоний-ионов. Если образуется первичный карбоний-ион, то изомеризация протекает медленно. К образованию первичного карбоний-иона ведет, например, присоединение протона при обратимой изомеризации 1-бутена в изобутилен:

Только при гидратации этилена образуется первичный спирт -этанол: '

Для синтеза углеводородов под давлением предлагается и такой механизм. В зависимости от состава катализатора оптимальным давлением синтеза является 0,7—2 МПа, что несколько ниже давления, при котором карбонилы металлов-катализаторов термодинамически стабильны. Тогда схему реакции можно представить следующим образом. В результате адсорбции водорода и нескольких групп СО на поверхности металла образуется первичный комплекс А, который перегруппировывается в комплекс Б:

ставляет гидратация этилена, в результате которой образуется первичный спирт — этанол).