Главная -> Словарь

Образуется преимущественно

эфиров кислот, выделенных из западно.сибирской нефти щелочной экстракцией; для сравнения на рис. 3.1, б приведена снятая в тех же условиях хроматограмма бензина НК-150" из той же нефти. Видно, что при деоксигенировании нефтяных кислот образуется практически полный набор изомеров, входящих в состав легких нефтяных углеводородов. Низкие кислоты в этой нефти оказались представленными значительно большими долями алифатических и меньшими — алициклйческих соединений, чем бензиновые углеводороды ; доля ароматических структур среди^кислот также оказалась повышенной по сравнению с углеводородами. Общая концентрация кислот каждого типа быстра нарастала с увеличением молекулярной массы, тогда как для уг-

Однако на практике реализация этого метода встретила целый ряд труд» ностей. Прежде всего, при дегидрировании алканов С4—С5 существенную роль играют термодинамические ограничения , вследствие чего получить целевой диен в одну стадию с технически приемлемым выходом в обычных условиях практически невозможно, и лишь с помощью специальных приемов выход диена может быть поднят до требуемого уровня. Второй принципиальный недостаток метода дегидрирования в любом его варианте — это сложность выделения целевого продукта. При дегидрировании, как правило, образуется практически весь возможный ассортимент низкокипящих углеводородов с одинаковым числом С-атомов .

щий количественно превратить все «недекалиновые» бицикли-ческие углеводороды в изомерные им производные декалина. Анализ последних из-за ограниченного числа определенных устойчивых изомеров, присутствующих в равновесных смесях, значительно более прост. Как уже отмечалось , структурная равновесная изомеризация упрощает состав смеси изомеров и делает возможным ее газохроматографический анализ октана, бициклооктана, бициклооктана и бицикло-нонана состава С10 образуется практически одинтрамс-декалин).

О таком же протекании изомеризации свидетельствует и тот факт, что при пропускании чистого, не содержащего изомеров, додецена-1 над активированной окисью алюминия, которая при дегидратации додеканола-1 обусловливает лишь незначительную изомеризацию двойной связи, происходит лишь незначительное перемещение двойной связи. Если к додецену-1 добавить небольшое количество газообразного хлористого водорода, то немедленно образуется практически эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров олсфина, за исключением додецена-1, который получается в весьма незначительном количестве. По Гольдштейиу , при производстве олефинов прямым хлорированием парафинов и последующего их дегидрохлорирования последнюю реакцию можно осуществить каталитически, пропуская хлорированный парафин при температуре 350" над алгомо-силикатным катализатором. При этом Гольдштейн считает, что: «Положение двойной связи зависит от места вступления хлора в молекулу парафина. Есть некоторые указания на то, что хлорирование при низкой температуре благоприятствует замещению в конце углеродной цепи, в результате чего

При затворении пуццолановой смеси водой выделяющаяся из цемента свободная гидроокись кальция вступает в химическое взаимодействие с активным кремнеземом добавки, при этом образуется практически нерастворимый в воде гидросиликат кальция СаО • SiOziH^O, благодаря которому пуццолановый цементный камень в отличие от обычного портландцементного не выщелачивается водой.

Выход формальдегида несколько возрастает при замене воздуха чистым кислородом ; одновременно увеличивается количество и других продуктов окисления. Доля формальдегида, образующегося при окислении бутана, несколько выше по сравнению с пропаном и изобутаном. Более высокая реакционная способность позволяет проводить реакцию при значительно более низких температурах, как правило, не выше 400—480°С. В результате этого удается в значительной мере избежать образования продуктов полного окисления, т. е. оксида и диоксида углерода. Однако селективность образования формальдегида мало отличается от окисления метанола, поскольку в силу самого строения молекул углеводородов С2—С4 при их окислительной конверсии образуется практически весь ассортимент соответствующих альдегидов, кетонов, спиртов и т. д. Для преимущественного образования соединений того или иного класса успешно применяют различные многофункциональные катализаторы.

Относительные выходы продуктов оксореакции предложено объяснять, исходя из предположения, что рассматриваемые изомерные олефины образуют практически одинаковые продукты. Вследствие пространственных затруднений 2-пентен взаимодействует с дикобальтоктакарбонилом медленнее, чем 1-пентен; этим и объясняется различие скоростей реакции, наблюдаемое для этих олефинов. По-видимому, для перегруппировки комплекса, после того как он образовался, требуется малое количество энергии. Отсюда можно сделать вывод, что из олефинов как с концевой, так и с внутренней двойной связью образуется практически один и тот же комплекс.

нефти н))),елочной экстракцией, и для сравнения — бензин HK-150°G из той же нефти . Полученные результаты показали, что при деоксигенировании нефтяных кислот образуется практически полный набор изомеров, сходных с легкими нефтяными углеводородами исследуемой нефти. Низшие кислоты представлены значительно большими долями алифатических и меньшими — циклических соединений, чем углеводороды бензина; доля ароматических структур в кислотах также оказалась повышенной по сравнению с углеводородами. Концентрация кислот каждого типа нарастает с увеличением молекулярной массы, тогда

Оказалось, однако, что изомеризацию ксилолов с удовлетворительными результатами можно осуществить при однократном контактировании их с катализатором при температуре 450° и давлении 15 атм . При этом, наряду с 2—3% нафтенов, образуется практически равновесная смесь ксилолов с выходом в 96—97%.

Хотя принято считать, что реакция между пропиленом и бромистым водородом всегда дает бромистый изопропил, тем не менее прибавление к реагирующим продуктам различных агентов дает возможность получать в качестве главного продукта или норм, бромистый пропил, или бромистый изопропил. В присутствии воздуха или антиоксидантов получается почти исключительно бромистый изопропил, тогда как в присутствии перекисей образуется практически с количественным выходом норм, бромистый пропил46.

В результате димеризации пропилена на специальных цинковых катализаторах образуется преимущественно 4-метилпентен-1 :

Равновесные концентрации пяти изомеров были вычислены по наиболее надежным из имеющихся термодинамическим данным для пределов температур от 25 до 727° . При температурах, применяемых при работе с катализаторами типа галоидных солей алюминия, образуется преимущественно неогексан .

Бутан-бутиленовая фракция и серная кислота 65%-ной концентрации поступают в реактор, где при температуре 32° С и давлении 10 am образуется преимущественно изобутилсерная кислота. Очищенная от изобутилена бутан-бутиленовая фракция подается на вторую ступень сульфирования, где бутилены взаимодействуют с 85%-ной серной кислотой при температуре 45° С и давлении 10 ата.

Образуется преимущественно о-ксилол, так как дегидроцикли-зация по месту вторичных атомов углерода происходит легче, чем ю месту первичных.

Имеются прямые доказательства того, что промотированныи галогенами оксид алюминия катализирует циклизацию непредельных углеводородов . Так, основной продукт циклизации 1-гексена на оксиде алюминия — метилциклопентан. При циклизации 2-гептена образуется преимущественно 1,2-диметилциклопентан и в меньших количествах 1,3-диметилциклопентан, этилциклопентан и, возможно, метилциклогексан. Циклизация олефинов протекает на кислотных центрах оксида алюминия, .однако механизм реакции пока еще не установлен. Предполагают, что более предпочтительным представляется механизм реакции, который учитывает наличие в оксиде алюминия не только кислотных, но и основных центров. Реакция циклизации протекает по согласованному механизму, включающему протонирование двойной связи кислотным центром и одновременный отрыв протона от атома углерода в цепи под влиянием основного центра. Образование цикла происходит в результате взаимодействия двух полярных центров . . . '

Пыль — система, состоящая из газа и распределенных в нем твердых частиц размерами 5—50 мкм, она образуется преимущественно при дроблении и транспорте твердых материалов.

количество этилена получается также при пиролизе пропана — до 47% и бутана —45% и присадок к топливу до 0,8% анилина, подогреве воздуха на входе в двигатель.

С углублением переработки нефти содержание асфальто-смолистых веществ в тогошвах будет увеличиваться, поэтому все более острой становится проблема производства стабильных котельных топлив. Асфальтены в мазутах находятся в коллоидном состоянии. Устойчивость асфальтено-содержащих дисперсных систем зависит от природы циклического углеводорода и его концентрации в дисперсной среде. Наличие^ ароматических и нафтеновых углеводородов повышает седиментацион-ную устойчивость дисперсной системы, причем для ароматических углеводородов этот эффект значительно больше, чем для нафтеновых: ароматические углеводороды более склонны к взаимодействию с молекулами асфальтенов, растворимость последних тем больше, чем выше концентрация ароматического компонента. В такой среде асфальтены диспергируются с образованием тонкодисперсных коллоидных и молеку-лярно-дисперсных частиц. В среде парафиновых углеводородов образуется преимущественно грубодисперсная система. Так как нафтеновые углеводороды по строению являются промежуточными между парафиновыми и ароматическими, то и кинетическая и агрегативная устойчивость

Октены образуются при гомополимеризации изобутилена. При гидрировании гептеновой фракции образуется преимущественно 2,3-диметилпен-тан, следовательно, основная часть этой фракции состоит из 2,3-диметилпен-тенов.