Главная -> Словарь

Образуется промежуточный

При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метиль-ных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании м-додекана образуется приблизительно 8,5 % мол. 1-хлордодекана и по 18,3 % мол. 2-, 3-, 3 4-, 5-, и 6-хлордодекана. Чем длиннее парафиновая цепь, тем относительно меньше

Состав подобных фенилалканов определяется тем обстоятельством, что при хлорировании парафиновых углеводородов хлор распределяется равномерно между всеми метиленовыми группами, в результате чего образуется приблизительно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных фенилалканов.

Так как и здесь вторичный водородный атом примерно в 3,2 раза быстрее замещается, чем первичный, то при сульфохлорировании, например, н-додекана образуется приблизительно 8,5% мол. додекан-сульфохлорида с замещением водорода у концевых метильных групп молекулы, в то время как образуется приблизительно 4Ф—43% вес. дебутанизированного бензина, 8—10% вес. газа , 8—9,5% вес. фракции С4 и 6—8% вес. кокса. Выход легкого и тяжелого каталитических газойлей составляет около 31% вес., а водорода 19—26 м3 на 1 м3 жидкого мазута. Получаемый при этом бензин имеет октановое число 79,1—79,9 и 88,4—93,0 соответственно по моторному и исследовательскому методам. Содержание серы в бензине

Мнение Гольдштейна ошибочно. При хлорировании парафинов хлор распределяется статистически по всей цепи углеродных атомов, так что образуется приблизительно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров хлорированных парафинов . При дегидро-хлорировании такой смеси хлорированных алкилов образуется смесь всех теоретически возможных изомеров олефина. Однако, если хлорирование протекает селективно и атом хлора присоединяется в конце молекулы, при каталитическом хлорировании снова образуется примерно эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных олефинов; причины этого изложены выше и экспериментально подтверждены.

Низкотемпературный жидкофазный радиолиз алканов представляет собой нецепную реакцию, при которой в результате каждого инициирующего акта, вызванного облучением, в конечном итоге образуется приблизительно одна молекула продукта. Эта область радиационных процессов изучена

ковых по температуре зоны горения условиях образуется приблизительно

ной цепи, так как вторичные углеродные атомы реагируют практ тически с одинаковой относительной скоростью. Так, при хлорировании к-додекана образуется приблизительно 8,5 % 1-хлордоде-канаипо 18,3 % 2-, 3-, 4-, 5-и 6-хлордодекана.

Исходя из общепризнанного и подтвержденного богатейшим экспериментальным материалом правила ориентации, следовало ожидать, что нуклеофильные алкильные группы бензольного ядра будут направлять новые заместители в орто- и пара-положения и при алкилировании бензола и моноалкилбензолов должны получаться п- и о-диалкилбензолы и 1,2,4-триалкилбензолы. Однако это правило не соблюдается ни для одного из ранее изученных катализаторов алкилирования. Часто в присутствии таких катализаторов, как А1С13, H2S04, H3P04, Ala03, Si02, FeP04, алюмосиликатов получается смесь о-, м- и и-диал кил бензолов. В реакции с катализатором А1С13 нередко образуются главным образом ж-диалкил-бензолы. Например, при алкилировании бензола пропиленом при 70° в присутствии А1С13 л-диизопропилбензол получается с выходом 65% .

Реакция фторирования, по-видимому, идет по цепному механизму, включающему промешу точное образование свободных радикалов . Первой стадией является образование атомов фтора в результате термического или каталитического процессов. Она сопровождается замещением водорода атомом фтора, в результате чего образуется промежуточный свободный радикал, реагирующий с молекулой фтора с образованием фторсодержащего соединения и другого атома фтора:

В процессе обезвоживания и обессоливания нефти как на промыслах, так и на ЭЛОУ нефтеперерабатывающих предприятий при разделении нефтяной и водной фаз между ними образуется промежуточный слой, состоящий из высокообводненной эмульсии, загрязненной механическими примесями. Если промежуточный слой, образовавшийся в электроде-гидраторах, недостаточно полно удаляется с дренажной водой, то, накапливаясь, он является причиной нарушения технологического режима электродегидраторов. В зависимости от состава нефти, ее загрязненности механическими примесями • технологических условий подготовки нефти промежуточный слой может быть разным по величине, обводненности и устойчивости эмульсии. При отделении отстоявшейся воды промежуточный слой как высокообводненный сбрасывается вместе с дренажной водой, сильно загрязняя ее. Частично из него отстаивается нефть в резервуарах-отстойниках для дренажной воды, но основная масса его попадает в пруды-отстойники, где он всплывает, улавливается и собирается в специальные емкости или подземные амбары ,

Если алкилкарбониевый ион является электрофилом, то сначала образуется промежуточный ориентированный я-комплекс. Если же электрофилом является неионизированный комплекс, то в качестве промежуточного комплекса при алкилировании по Фриделю — Крафтсу при «20°С образуется тримолекулярный ориентированный я-комплекс I, в котором сам неионизированный комплекс является донором. Эти данные подтверждены опытами с мечеными атомами .

Общим недостатком при изучении кинетики окисления коксовых отложений на катализаторах является узкий интервал варьирования определяющих параметров: начальной степени закоксованности, концентрации кислорода и особенно температуры. Кинетические уравнения составлялись на основе гипотез о механизме, которые не учитывают даже хорошо установленные факты многостадийности окисления , когда на первой стадии образуется промежуточный поверхностный комплекс углерода с кислородом.

Согласно приведенной схеме в ходе реакции образуется промежуточный продукт — диеновый углеводород, который затем гидрируется в олефин или в парафин. На атомах Ni происходит избирательная адсорбция СНз, на МпО — адсорбция СО. Образующиеся СН2-группы не могут соединяться непосредственно , но близость активированно адсорбированной СО облегчает отщепления 2Н в виде Н,0, адсорбируемой затем на А1203.

Цеолитсодержащие катализаторы. Использование концентрированных кислот в процессе производства алкилата вызывает ряд проблем. Их, возможно, не возникнет при .алкилиро-вании на цеолитсодержащих катализаторах. Как известно, каталитическая активность цеолитов обусловлена бренстедовскими кислотными центрами. На этих центрах образуется промежуточный карбоний-ион, который участвует во многих реакциях, в том числе и алкилирования. Исследования показали возможность применения цеолитсодержащих катализаторов для алкилирования бензола пропиленом взамен А1С13, обладающего рядом недостатков при эксплуатации.

центрах морденита образуется промежуточный карбониевый ион из молекулы насыщенного углеводорода минуя стадию ее дегидрирования в оле-фин. Последующие исследования показали, что морденит обладает гидрирующей активностью, но карбониевый ион в реакции изомеризации насыщенного углеводорода образуется минуя стадию дегидрирования . Оказалось, что с ростом степени декатионирования Na-формы морденита его активность в реакциях гидрирования бензола и изомеризации циклогексана изменяется антибатно .

образуется промежуточный эмульсионный слой, который сливают

Инициирование начальной стадии автоокисления ТГИ сводится к катодному восстановлению кислорода до пероксида водорода. При последующем восстановлении Н2О2 до воды образуется промежуточный продукт радикал НО", способный к окислению органической массы углей. Окислительно-восстановительной системой, инициирующей радикально-ионное окисление ТГИ в водной среде, могут быть атомы железа, участвующие в преобразованиях:

При каталитическом распаде гидропероксида n-ксилола образуется промежуточный комплекс между исходными веществами; скорость его образования выражается соотношением ,

на дно аппарата оседают разбавленная серная кислота и примеси. Образующийся гудрон осторожно сливают из аппарата, так чтобы не захватить очищенного жира. Иногда между жиром и гудроном образуется промежуточный эмульсионный слой, который сливают отдельно, так как в нем содержится значительное количество жира.

В случае алкилфенолов'из алкилфенола, оксида этилена и фенолята образуется промежуточный комплекс, который после разрыва оксидного цикла распадается на феноксиспирт и фенолят: