Главная -> Словарь

Образуется вследствие

— если в углеводородном сырье содержится изоамилен, то при его О — алкилировании с метанолом образуется третичный амиловый эфир ;

Дегидратация частично протекает с вовлечением в реакцию а-во-дорода тетралильного кольца, причем образуется изомерный хинон с нелинейным расположением конденсированных колец . Последний отделяют от желаемого линейного хинона путем дробной перекристаллизации; очищенный тетрагидронафтаценхинон восстанавливают оловом и уксусной кислотой в производное антрона. В результате реакции циклического кетона с w-октилмагнийбромидом образуется третичный спирт, при га^анс-аннулярпой дегидратации которого получается желаемый углеводород, содержащий антраценовую группировку. Полученный углеводород очищают путем тщательной разгонки на специальной фракционирующей колонне при давлении 1 мм рт. ст., после чего снимают масс-спектр вещества для обнаружения присутствия примесей.

Иа примерах деалкилирования алкилбензолов прекрасно подтверждаются закономерности, связанные с реакционной способностью первичных, вторичных и третичных групп и со скоростями образования первичных, вторичных и третичных карбоний-аонов. Экспериментально показано, что при каталитическом крекинге алкилбензолов реакция деалкилирования является преобладающей, причем легче всего удаляется третичный бутил, затем вторичный и за ним первичный; дсалкилирование изопропилбензола идет легко, по труднее, чем т/етп-бутилбензола. Эти факты хорошо согласуются с правилом карбоний-иона. Легче всего образуется третичный карбоний-ион, и поэтому легче происходит крекинг тирет-бутилбензола:

При алкилировании изобутеном первично образуется третичный ион:

С одной стороны, логично допустить, что в процессе ионизации отрывается гидрид-ион у третичного атома углерода и сразу образуется третичный ион карбония . Однако в ряде работ было показано, что изомеризация под влиянием дейтеро-серной кислоты протекает с последовательным Н—D-обменом всех атомов водорода, кроме атома при третичном углероде, причем в первую очередь обмениваются атомы водорода, находящие-

Наиболее энергетически выгодна тачая реакция, когда протон отщепляется от первичного карбкатиона, а в результате образуется третичный карбкатион.

Механизм карбоний-иона был выдвинут Уитмором 174))). При полимеризации алкенов в присутствии серной кислоты в результате присоединения иона водорода от кислоты к избыточной электронной паре двойной связи образуется третичный ион. Так, при реакции изобутилена образуется третичный бутильный катион:

- если в углеводородном сырье содержится изоамилен, то при его О-алкилировании с метанолом образуется третичный амиловый эфир ;

Наиболее энергетически выгодна такая реакция, когда протон отщепляется от первичного карбкатиона, а в результате Образуется третичный карбкатион. При передаче протона катализатору происходит обрыв цепи.

— если в углеводородном сырье содержится изоамилен, то при его О-алкилировании с метанолом образуется третичный амиловый эфир ;

Наиболее энергетически выгодна такая реакция, когда протон отщепляется от первичного карбкатиона, а в результате образуется третичный карбкатион. При передаче протона катализатору происходит обрыв цепи.

Если же гидратации подвергается изобутилен, то образуется третичный бутиловый спирт.

Аналогично объясняется также образование кислородных соединений, как альдегидов и спиртов. Такие реакции могут протекать также и без наличия свободного кислорода,, так как он образуется вследствие разложения азотной кислоты.

Главным продуктом каталитического крекинга двух диизобу-тиленов является изобутилен, который образуется вследствие деполимеризации; некоторое количество и-бутенов и бутанов получается в результате изомеризации и насыщения. По мере возрастания молекулярного веса олефина меньшее количество его остается в виде соединений с тем же числом атомов углерода в молекуле, и эта фракция является более насыщенной, чем исходный углеводород. Это связано с большими скоростями крекинга и далеко идущим насыщением высших олефинов. Цетен крекируется легче, чем цетан . Как и следовало ожидать, газ содержит преимущественно углеводороды С3 и С4 со значительным количеством изо-C^Rs- Содержание олефинов в жидком продукте и в этом случае уменьшается с увеличением молекулярных весов компонентов. Фракция С16 содержит мало олефинов. Это свидетельствует о том, что некрекированный цетен превращается в насыщенный углеводород и что крекингу предшествует изомеризация .

Относительно низкая поверхность мелких фракций теряющегося катализатора свидетельствует о том, что пыль образуется вследствие истирания всего циркулирующего катализатора. Более крупные частицы теряющегося катализатора свидетельствуют об образовании их за счет полного разрушения отдельных шариков. По этому механизму разрушаются главным образом частицы свежего догружаемого катализатора. Меньшая величина поверхности наиболее крупных частиц теряющегося катализатора объясняется тем, что в них имеется некоторое количество мелких шариков, образовавшихся за счет спекания активных шариков. В среднем удельная поверхность крошки в 2—2,2 раза больше, чем у циркулирующего катализатора. Удельная поверхность всего теряемого катализатора также больше, чем у циркулирующего катализатора, примерно в 1,75 раза. Следовательно, низкая активность равновесного катализатора в значительной степени обусловлена также тем, что в результате преимущественного разрушения активных частиц в нем накапливаются прочные, но неактивные шарики.

Водород при риформинге бензинов образуется вследствие протекания реакций дегидрирования и дегидро-изомеризации нафтеновых углеводородов, а также де-гидроциклизации парафиновых углеводородов *. Реакции деструкции парафиновых и деалкилирования ароматических углеводородов сопровождаются поглощением водорода, а реакции изомеризации протекают без изменения водородного баланса.

Помимо диизобутилена А. М. Бутлерова давно уже известен так называемый диизобутилен Мальбо, кипящий выше бутлеровского на 10 — 13°. В 1933 г. А. Д. Петров, Л. И. Анцус и Д. Н. Андреев установили, что этот диизобутилен, получающийся при дегидратации изобутилового спирта хлористым цинком, имеет строение 2,2,3-триметилпентена и образуется вследствие изомеризации 2,2,4-триметилпентена или содимеризации изобутилена с н-бутеном ;

В процессе работы установки происходят постепенное загрязнение и изнашивание аппаратуры и оборудования. В трубах печи постепенно отлагается кокс, который образуется вследствие частичного разложения тяжелых углеводородов сырья при колебаниях температуры и при перебоях с подачей сырья в печь. Отложение кокса на стенках труб сильно снижает теплопроводность последних, и сырье нагревается слабее. Чтобы сырье нагревалось до требуемой температуры, приходится форсировать печь и нагревать внешнюю поверхность труб до значительно более высокой температуры, чем раньше. Это может привести к перегреву труб и к их последующему прогару.

Смягчающее действие резины уменьшает образование мелочи примерно в 2 раза . При падении кокса на плиты, установленные под углом , измельчение уменьшается, мелочь образуется вследствие истирания кокса о поверхность плиты. На резиновой плите истирания не происходит, и мелочь получается вследствие взаимного разрушения кусков кокса при их соударении. Исследования показали, что уменьшение товарных фракций на перепадах может составлять 4-10%. Подбором амортизирующих устройств и конфигурации приемных поверхностей можно уменьшить образование мелких фракций. Рекомендуется желоба и приемные поверхности покрывать изнутри резиновыми материалами, при больших перепадах предусматривать коксоспуски.

Предотвращение коррозии аппаратуры и оборудования. Характерной особенностью эксплуатации установок каталитического ри-форминта и гидроочистки является наличие коррозионных процессов. В результате коррозии происходят расслоение металла аппаратуры и образование пузырей. Эти разрушения обусловлены наводороживанием в результате электрохимической сероводородной коррозии. Именно наличие в аппаратах водной фазы, содержащей сероводород, является необходимым условием коррозии с восстановлением ионов водорода и последующим внедрением атомарного водорода в металл. «Атомарный водород образуется вследствие реакции между железом и водой:

Результаты коксования разветвленных индивидуальных ароматических углеводородов позволили заключить, что конечный продукт — кокс — образуется вследствие конденсации бензольных ядер по двум путям:

Из центробежного отделителя 13 этилен поступает на щелочную промывку в скруббер 15, после чего он смешивается со снежим этиленом, содержащим достаточное количество кислорода. Кроме удаления формальдегида, щелочной скруббер служит также для хорошего перемешивания газов. Формальдегид образуется вследствие окисления этилена элементарным кислородом; на это и расходуется большая часть последнего. Лишь относительно небольшая часть остается в полимере. После промывки этилен-кислородную смесь сушат в сушильной колонне 17, так как для компримирования она должна быть абсолютно сухой. Из всасывающего трубопровода компрессора постоянно отбирается небольшое количество газа, в котором специальным прибором 18 определяют содержание кислорода.

При поликонденсации молекула олигомера или высокомолекулярного соединения образуется вследствие реакции функциональных групп молекул друг с другом, а также функциональных групп молекул мономеров и полимеров, образующихся в процессе реакции между собой, причем между собой могут взаимодействовать и молекулы полимеров.