Главная -> Словарь

Образующегося комплекса

Вследствие нечувствительности каталитических реакций хлорирования по отношению к веществам, вызывающим обрыв цепи, на основе этого метода удалось разработать процессы, при которых возможно полностью использовать хлор. Проведение процесса в присутствии кислорода или содержащих кислород газов и твердых катализаторов, применяемых при процессе Дикона, позволяет снова получить из образующегося хлористого водорода свободный хлор .

Добавкой хлористого метила с фракционирующей установки можно дополнительно увеличить количество образующегося хлористого метилена.

Металлическая аппаратура изготовлена из никеля, так как железо образует хлориды, в сильной мере способствующие отщеплению хлористого водорода из образующегося хлористого алкила.

Обычно применяют спирт 95—96%-ной концентрации в присутствии хлорного железа. При хлорировании выделяется тепло, причем не только в результате собственно реакции хлорирования, но и при растворении образующегося хлористого водорода.

Разложение хлорорганических соединений на катализаторе приводит к образованию хлористого водорода и нанесению хлора на носитель. Поток из реактора охлаждают и направляют в сепаратор высокого давления 6. Для компенсации расхода водорода на незначительный гидрокрекинг и потери осуществляют подпитку водорода, осушаемого цеолитами в аппарате 3. Циркулирующий водородсодержащий газ из сепаратора 6 возвращается в реактор. Жидкий продукт, выходящий из сепаратора 6, стабилизируют в колонне 4, удаляя легкие компоненты, образующиеся в небольшом количестве в результате гидрокрекинга и попадающие с добавочным водородом. Хлористый водород, который выходит вместе с газом стабилизации, нейтрализуется затем в скруббере щелочной промывки. Необходимости в отдельном оборудовании для извлечения и циркуляции образующегося хлористого водорода, в отличие от других процессов, не имеется. После отделения пен-тана в колонне 5 получают готовый продукт — смесь изопентана гексана и его изомеров. Изомеризация фракции С8—Св позволяет повысить ее октановое число по исследовательскому методу без ТЭС до 80—83 и до 91—92 пунктов . Выделение пентана и гексана проводят, используя адсорбцию на молекулярных ситах и ректификацию.

ние гудрона, а попадание больших количеств раствора приводит к выбросу его из куба. Ввод в сырье 50 вес.% раствора хлорного железа в воде дает удовлетворительные результаты. При введении хлорного железа в гудрон, нагретый до 50 °С, выброса не наблюдается, но заметно снижается каталитический эффект добавки. Исследования показали также, что количество образующегося хлористого водорода из хлорного железа в процессе окисления составляет около 65 г на 1 кг хлорного железа, т. е. 6,5 вес.%.

чать из побочно образующегося хлористого водорода. Старые методы

но соответственно возрастает количество образующегося хлористого

растает количество образующегося хлористого железа, поэтому необ-

образующегося хлористого цинка из зоны реакции.

Процессы низкотемпературной изомеризации требуют гидроочистки и адсорбционной осушки сырья, добавки к нему хлорорганического промотора и, соответственно, нейтрализации образующегося хлористого водорода. Глубокая осушка сырья позволяет использовать оборудование из углеродистой стали.

При процессе комплексообразования важное значение имеет также и длительность контакта реагирующих веществ. Большинство авторов считает для этого достаточным 30—40 мин. Но в отдельных вариантах процесса длительность контакта приходится удлинять до 2—2,5 часа. Для ускорения комплексообразования К. В. Гопалан рекомендует вводить в реагирующую смесь некоторое количество ранее приготовленного кристаллического комплекса . Это облегчает и ускоряет выкристаллизовыва-ние вновь образующегося комплекса, что снижает его концентрацию в растворе и способствует смещению равновесия взаимодействующих веществ в сторону образования комплекса.

Влияние температуры на константу равновесия уже обсуждалось. Обычно при комнатной температуре обеспечивается наиболее удачное сочетание достаточной стабильности образующегося комплекса с высокими выходами и приемлемой скоростью реакции. Для приготовления комплексов мочевины с //-парафинами достаточно нескольких часов. Менее стабильные комплексы мочевины и тиомочевины, конечно, необходимо выдерживать в течение более длительного времени при пониженных температурах.

распадаются с выделением парафиновых углеводородов. Обработка различных нефтяных фракций карбамидом при обычных условиях подтвердила, что выделение нормальных парафинов из фракций, выкипающих до 150° С, при помощи карбамида практически трудно осуществить из-за диссоциации образующегося комплекса .

обеспечивающей прохождение масла через фильтр. При этом на фильтре остается осадок образующегося комплекса. Разность давлений поддерживается в течение времени, необходимого для просушивания осадка, его промывки и т. д.

Количественное выделение к-парафинов из нефтяных фракций лучше проводить в отсутствие ароматических углеводородов. Однако в их присутствии требуется более продолжительно и тщательно промывать комплекс. Нефтепродукты, богатые м-парафина-ми, для лучшего перемешивания образующегося комплекса следует разбавлять растворителем, например изооктаном. Необходимое количество карбамида определяется в зависимости от молекулярного веса нефтепродукта и примерного содержания к-парафинов в данном нефтепродукте по табл. 59, составленной авторами метода.

К типу катализаторов с повышенной аквамеханической стабильностью можно отнести разработанную в шестидесятые годы во ВНИИ НП модификацию катализатора на основе ортофосфорной кислоты и кремнезема . Прочный ске-пет катализатора получали путем смешения кремнезема с фосфорной кислотой, формованием образующегося комплекса в гранулы, сушки и прокаливания при 800-1000°С. Для улучшения пористости носителя в состав формуемой массы вводили выгорающую добавку — молотый уголь. После прокалки носитель пропитывали разбавленной фосфорной кислотой и сушили. Длительные испытания этого катализатора на пилотной установке в течение 42 сут показали, что механическая прочность его гранул к концу испытаний осталась на уровне 60 65 Н/табл., в то время как гранулы катализатора ФКД-Э, испытанного в аналогичных условиях, полностью разрушились. Опытный катализатор по своим свойствам был близок к промышленному катализатору ПФК/С, так как и в данном случае активность катализатора обеспечивалась "повторной" пропиткой готовых гранул фосфорной кислотой. Необходи-

Из приведенных реакций видно, что в результате разложения образующегося комплекса сероводород регенерируется.

Наиболее благоприятные условия для донорно-акцепторного взаимодействия металл - кислород должны наблюдаться у 3d-ne-реходных металлов . Металлы платиновой группы также образуют устойчивые комплексы с молекулой кислорода за счет подобных электронных переносов. Однако устойчивость образующегося комплекса с дикислородом зависит от лигандного окружения металла. Обычно во внутренней сфере комплекса кроме кислорода есть фосфорсодержащие лиганды, например в комплексах Pt8, Ir2Cl, 2, где лиганд PPh3 - трифенилфосфин.

По другой схеме механизм гидрирования включает внедрение, ненасыщенного соединения в М — П-связь с последующим гидрог* генолизом образующегося комплекса металла:

При температуре t ^ 1600°С окисление графитовой нити сопровождается образованием окислов в отношении С02:СО = 0,5; скорость реакции имеет нулевой порядок. Энергия активации составляет 70—90000 кал/моль. В этом случае реакция идет на поверхности без «растворения» и протекает в два этапа — во-первых, образование поверхностного комплекса : ЗС-(((-202 —» ЗС • адс; во-вторых,, более медленное термическое разложение образующегося комплекса: ЗСа„с-»2СО + СОа.

но при комнатной температуре обеспечивается наиболее удачное сочетание достаточной устойчивости образующегося комплекса с высоким выходом его и приемлемой скоростью реакции.

4. Метод определения комплексообразующих углеводородов основан на извлечении этих углеводородов из парафина карбамидом с последующим определением количества образующегося комплекса.