Главная -> Словарь

Образующиеся кристаллы

и диаметром 6 мм. Слабая пластичность, которой обладает уголь в холодном состоянии, достаточна для того, чтобы этот спрессованный стержень имел такую спаянность, какая достижима при энергичном сжатии. В этой первой фазе наблюдается усадка формовки от сжатия под действием массы поршня, что указывает на начало размягчения угля. В момент, когда плавление достаточное для того, чтобы зерна слипались друг с другом, образующиеся газообразные продукты могут удаляться, только вспучивая массу .

В случае использования катализатора , содержащего 0,9% Rh, 10% Сга03, 2% КгО и 1% FezO метан 7,6; двуокись углерода 24,1 .

Таким образом, изменяя режимы пиролиза и рециркули-руя образующиеся газообразные углеводороды, можно в широких пределах изменять выходы и соотношения как этилена, так и побочных продуктов реакции. Выбор того или иного режима диктуется обычно спросом на отдельные продукты и экономической эффективностью их реализации, а также структурой цен на сырье и получаемые продукты. Изменение режимов пиролиза дает аналогичные возможности широкого варьирования выходами продуктов также при, использовании газойлей в качестве пиролизного сырья.

Выделение газа из облученных каменноугольных продуктов не приводит к образованию пузырчатой структуры и не вызывает. значительных изменений в объеме, как это наблюдается у битумных пленок. Низкотемпературные свойства пеков таковы, что образующиеся газообразные продукты быстро выделяются и газовые пузырьки и пустоты сжимаются. Типичный состав отходящих газов из продуктов каменноугольного пека был приведен в табл. 4.2. Поскольку каменноугольные пеки содержат кислоты, присутствие СО2 в выделившемся газе, вероятно, указывает на избирательную деструкцию карбоксильных групп.

Образующиеся газообразные и жидкие продукты крекинга в паровой фазе через газоотводную трубку выносятся потоком циркулирующего газа в ловушку 19, где собираются высококишщие продукты,.а легкокипящие жидкие продукты улавливаются в ловушке 17. Уходящий из нее газ практически содержит только углеводороды по С4 включительно. Газ с помощью компрессора циркулирует и накапливается в системе. Происходит увеличение ее объема путем вытеснения жидкости из газометра 14 в бюретку 13. Записывая показания бюретки через конкретные промежутки времени, можно определить кинетику брутто-газовыделения в течение всего опыта. Для оценки кинетики образования индивидуальных компонентов путем переключения крана-дозатора пробы газа вводятся в хроматограф для определения их компонентного состава.

На рис. 71 приведен вариант привязки окислительной колонны к установке окисления сырья в змеевико-вом реакторе. Сырье-гудрон или другие остаточные продукты при температуре 120—180 °С поступают в окислительную колонну 1. Сжатый до 0,8—1,5 ат воздух поступает по трубопроводу // и через отверстия маточника 6 подается вниз окислительной колонны. Температура процесса в окислительной колонне 200—290 °С. Образующиеся газообразные продукты окисления по трубопроводу V направляются в холодильник. Окисленный продукт насосом 8 забирается снизу окислительной колонны и подается в емкость горячего продукта . Предусматри-рается сброс части окисленного продукта как товарного

Эксперименты проводили на опытном заводе в ГрозНИИ на опытной установке каталитического крекинга с лифт-реактором производительностью до 10 кг/ч по сырью, реконструированной совместно сотрудниками ГрозНИИ и Ново-Уфимского ШЗ для переработки мазута. Образующиеся газообразные и жидкие продукты анализировали по стандартной методике с получением детализированного материального баланса.

Образующиеся газообразные и жидкие продукты крекинга в паровой фазе через газоотводную трубку выносятся потоком циркулирующего газа в ловушку 19, где собираются высококидящие продукты,.а легкокипящие жидкие продукты улавливаются в ловушке 17. Уходящий из нее газ практически содержит только углеводороды по С^ включительно. Газ с помощью компрессора циркулирует и накапливается в системе. Происходит увеличение ее объема путем вытеснения жидкости из газометра 14 в бюретку 13. Записывая показания бюретки через конкретные промежутки времени, можно определить кинетику брутто-газовыделения в течение всего опыта. Для оценки кинетики образования индивидуальных компонентов путем переключения крана-дозатора пробы газа вводятся в хроматограф для определения их компонентного состава.

Состав жидких продуктов пиролиза обусловливает гибкость технологических схем их переработки. Так, из пироконденсата или легкой смолы в одном гидрогенизационном процессе в зависимости от спроса потребителя можно получать ароматические углеводороды или высокооктановый компонент автомобильного бензина. Особенность состава жидких продуктов пиролиза предопределяет и возможность их практически безотходной переработки, так как образующиеся газообразные и жидкие углеводородные фракции находят промышленное применение.

На рис. 71 приведен вариант привязки окислительной колонны к установке, окисления сырья в змеевико-вом реакторе. Сырье-гудрон или другие остаточные продукты при температуре 120—180 °С поступают в окислительную колонну /. Сжатый до 0,8—1,5 ат воздух поступает по трубопроводу // и через отверстия маточника 6 подается вниз окислительной колонны. Температура процесса в окислительной колонне 200—290 °С. Образующиеся газообразные продукты окисления по трубопроводу V направляются в холодильник. Окисленный продукт насосом 8 забирается снизу окислительной колонны и подается в емкость горячего продукта . Предусматривается сброд части окисленного продукта как товарного

Выделение газа из облученных каменноугольных продуктов не приводит к образованию пузырчатой структуры и не вызывает значительных изменений в объеме, как это наблюдается у битумных пленок. Низкотемпературные свойства пеков таковы, что образующиеся газообразные продукты быстро выделяются и газовые пузырьки и пустоты сжимаются. Типичный состав отходящих газов из продуктов каменноугольного пека был приведен в табл. 4.2. Поскольку каменноугольные пеки содержат кислоты, присутствие С02 в выделившемся газе, вероятно, указывает на избирательную деструкцию карбоксильных грудп.

При получении прозрачных изделий экструдированный материал нужно быстро охладить, чтобы образующиеся кристаллы были как можно мельче. При медленном охлаждении образуются более крупные сферолиты .

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из* раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе i исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов . Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси-

При малой кратности растворителя к сырью, когда вязкость раствора велика, даже при малой концентрации твердых углеводородов и медленном охлаждении образующиеся кристаллы невелики, так как передвижению молекул к центрам кристаллизации препятствует выделяющийся из раствора парафин. В результате сужается область, из которой молекулы твердых углеводородов поступают к первично образовавшимся зародышам, что вызывает возникновение новых центров кристаллизации, увеличение числа кристаллов и, в конечном счете, образование мелкодисперсных труднофильтруемых осадков. Слишком большое разбавление сырья растворителем снижает концентрацию твердых углеводородов в растворе. При этом средняя длина диффузионного пути молекул настолько увеличивается, что даже при медленном охлаждении в начальный момент образуется слишком много центров кристаллизации, в результате чего конечные размеры кристаллов уменьшаются. Следовательно, и в этом случае эффективность процессов снижается. В работе {47))) исследовалось влияние кратности растворителя на растворимость в нем нафтеновых и ароматических углеводородов . Повышение кратности растворителя приводит к увеличению растворимости в нем углеводородов, причем растворимость ароматических углеводородов, обладающих большими молекулярной поляризацией и дисперси-

ров в разных растворителях в виде пластинок, резко изменяют характер кристаллов в присутствии таких присадок. В результате образующиеся кристаллы н-парафина имеют вместо пластинчатой веретенообразную структуру. Отдельные кристаллы при этом не связаны друг с другом и не образуют сетку, препятствующую передвижению жидкой фазы. Сравнение фотографии структуры кристаллов чистого к-тетратриоконтана из 2%-ного раствора в н-гептане и в присутствии парафлоу , приведенных на рис. 6 и 7, достаточно убедительно иллюстрирует изложенное выше. На рис. 8 показан результат добавления к раствору «-тетратриоконтана малых количеств сантопура. Как видно, форма кристаллов изменилась аналогично тому, как и после добавления парафлоу. Наряду с этим увеличение концентрации присадки сантопур, т. е. увеличение количества нераство-

При промышленном процессе образующиеся кристаллы необходимо удалить из маточного раствора. Если эта операция проводится при помощи обычных методов, например с применением фильтров или центрифуг, то в дополнение к эффективности единичной ступени образования кристаллов необходимо учитывать и эффективность ступени разделения фаз. Следовательно, общая эффективность полной ступени кристаллизации, включающей стадии образования кристаллов и разделения жидкой и твердой фаз, будет ниже, чем вычисленная на основании опубликованных данных.

н-Парафины могут быть выделены из смеси с другими углеводородами и очищены при помощи процесса обычной кристаллизации. Это объясняется тем, что н-парафины образуют непрерывный ряд твердых растворов друг в друге . Поэтому при частичной кристаллизации сырья образующиеся кристаллы содержат равновесную смесь всех присутствующих в сырье н-пара-финов. Например, в табл. 4 приводятся данные, полученные фирмой «Филлипс петролеум» на опытной кристаллизационной установке производительностью 160 л/сутки, работавшей на керосине в качестве сырья. Продукт, получаемый при помощи непрерывной противоточной колонны, содержал 94,5% к-пара-финов. Как показала аналитическая разгонка в колонке Подбельняка «Хайпер Кал» при кратности орошения 20 : 1, в нем присутствовали н-парафины — от ундекана до цетана. Результаты этой разгонки представлены на рис. 14. Как видно из этого рисунка, в указанном интервале молекулярных весов индивидуальные н-парафины легко можно разделить перегонкой.

модифицировать образующиеся кристаллы твердых углеводо-

Выделенный из надсмольной воды аммиак вместе с аммиаком, содержащимся в газе, направляют на получение сульфата аммония. Для этого коксовый газ, очищенный от паров смолы в электрофильтре, подогревают до 50 — 60 °С в трубчатом подогревателе и подают в барботажный аппарат — сатуратор . В этот же аппарат вводят концентрированную серную кислоту. В сатураторе циркулирует водный маточный раствор, содержащий 4—5% H2SO4) -40 г 2 SO4 в 1 л и ~10 г NH4HSO4 в 1 л. Проходя через этот раствор, аммиак реагирует с серной кислотой. Образующиеся кристаллы сульфата аммония оседают в нижней, конической части сатуратора, откуда их вместе с некоторым количеством жидкой фазы подают в отстойник. Окончательное отделение маточного раствора осуществляют центрифугированием, после чего кристаллы промывают горячей водой , сушат и направляют на склад готовой продукции, В сатураторе в одном и том же объеме протекают улавливание аммиака и кристаллизация сульфата аммония, причем оптимальные условия каждого из этих процессов не удается обес-

Наличие воды в тошшвах также влияет на их приемистость к депрессорам. При этом растворенная вода на прокачи-ваемость топлива не влияет. Однако если в топливо попадает больше воды, то в присутствии депрессорной присадки образуется эмульсия, при отрицательных температурах эмульгированная вода замерзает, а образующиеся кристаллы льда сорбируют на себе часть присадок, снижая их эффективность. Ниже приведены данные о влиянии воды в топливе на эффективность депрессора :

операциях, связанных с перекачками, так как образующиеся кристаллы парафина не влияют на работу насосов и не вызывают уменьшения их производительности . Смешение дизельных топлив при применении их на