Главная -> Словарь

Образующихся альдегидов

Если в углеводородной смеси содержится сравнительно немного компонентов, способных образовать продукты присоединения с мочевиной, то .не образующие комплекса компоненты могут играть роль растворителя. В результате этого достигается равновесие диссоциации

Если в углеводородной смеси содержится сравнительно немного компонентов, способных образовывать продукты присоединения с мочевиной, то компоненты, не образующие комплекса, могут

Углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом, по своей характеристике резко отличаются от углеводородов, выделенных из соответствующих фракций и образующих комплекс с карбамидом. Они имеют более высокую плотность и показатель преломления и значительно более низкую температуру застывания . При помощи спектрального анализа1 в углеводородах, не образующих комплекса с карбамидом, установлено содержание метильных групп , метиленовых групп в от-

Н образующие комплекса с карбамидом об,/ 0,8020 1,4423 179 Ниже — 70 Больше 8'i 40 60 0,89 С12,«Н2Л,5 rlnC^n-Ub? 48,6 0,8163 1,4505 220 Ниже — 70 Больше 100 37 63 1,03 ^15,62^31.94 СпНд/и-ОЛ 45,3 7,8 СиНм^ьо 39, LI 0,8434 1,4648 330 —28 97,1 33 67 1,51 Сзг.вН^в,;, '-'nHsn-o,? 38,8 0,8582 1,4717 337 —12 97,5 39 61 1,87 С24,гН4в,5 СпН2я-1,» 41,5 0,8683 1,4755 418 19 79,0 38 62 2,38

Структурная группа Углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом Ф акции, десорби-ровашше с угля

Структурная группа углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом фракции, полученные при ра зле лени и па угле

Углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом, выдоенные из фракций 200—250° С и 250—300° С жирновской нефти ульского горизонта, отличаются большим содержанием нафтено-ых углеводородов по сравнению с аналогичными фракциями жир-овской .нефти евлано-ливенского горизонта.

Углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом, выде-•енные из фракций, выкипающих выше 300° С, из разных нефтей, о своим константам и структурно-групповому составу довольно •лизки между собой, однако содержание их несколько выше фрак-.ий жнрновской нефти тульского горизонта .

Углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом Выход на фракцию, % ... Плотность pi . 74,9 0,8033 1,4439 213 Ниже — 70 90,3 31 69 0,82 Cis.sHgo.e CnH2n-rO,2 64,6 0,8194 1,4510 237 Ниже — 60 104,7 37 63 1,12 Cie,;H32,5 СлНгл-гО,))) 58,9 0,8320 1,4581 300 —53 106,2 35 65 1,33 Сг1,ЗЗП43,2 Сл"2ЩО,32 57,8 0,8472 1,4651 365 —22 92 33 67 1,64 ^26^51,5 ^пНгп_о,7 56,1 0,8636 1,4724 420 — 14 101., 1 36 64 2,26 Сзо.аНбв.э CnHo/i-o.s 63,1 0,8682 1,4770 502 ia 57„4 33 67 2,42 Сз5,9Н7о,4 C;jH2n-0,9

Углеводороды, не образующие комплекса с карбамидом Выход на фракцию, % . . • Плотность р^0 ........ 88 0.8109 1,4442 208 Ниже— 70 93 42 58 1,10 CijjsHgo.os СяНгл 4.0,48 75 0,8275 1,4555 230 —67 111 43 57 1,25 Си,4зНз2,78 СЯ"2я -О.Я8 66,8 0,8355 1.459Э 295 -50 105,8 36 64 1,39 С21,ОвН42,2 Cn"2jj-0.04 58,5 0,8476 1,4650 364 —26 96 34 66 1,74 C2eHSj,s CnH2/i_a.5 61,0 0,8603 1,4733 408 — 13 99,6 35 65 2,07 CzejjHse.ss ^яН?я — 1-*=. 59.7 0,8727 1,4752 520 8 87,7 36 64 2,97 Сз7,2"72,

Следует отметить, что при работе по данной схеме в колоннах, карбонилирования имеет место частичное гидрирование. Примерно 30% образующихся альдегидов гидрируется до спиртов.

Как вытекает из уравнения реакции, а также как показывает практи ноский опыт, отношение окиси углерода к водороду в газовой смеси должно равняться единице, что соответствует идеальному составу водяного газа. Технический водяной газ, как правило, состоит из смеси окиси углерода и водорода в соотношении 40 : 60 и содержит, кроме того, примеси инертных газов. Однако для практических целей этот избыток водорода желателен, поскольку часть водорода всегда расходуется на побочную реакцию гидрирования образующихся альдегидов.

2. Реакционная секция. Оксореакцйю проводят при температуре 110—190°. Рабочее давление в условиях промышленной установки может изменяться в пределах 105—420 am, но обычно составляет около 210 am. Как будет показано ниже, возможно применение значительно более низких давлений: Активным катализатором процесса является растворимая в масле карбонильная форма кобальта. Этот катализатор можно добавлять в виде дикобалътокта-карбонила или растворимой соли кобальта, твердого металлического кобальта или кобальтового катализатора на носителе. В последних трех случаях активный карбонил кобальта образуется непосредственно в реакторе. В реактор подаются . сырьевые реагирующие потоки — олефин и синтез-газ . Реакцию проводят в жидкой фазе; поэтому при rnj дрокарбонилировании легких олефинов необходимо применять тяжелый растворитель или носитель. В качестве такого растворителя применяют другой углеводород, или продукт реакции или даже воду. Фактическая температура гидрокарбонилирования зависит от исходного олефина и вида применяемого катализатора. 1-олефины, особенно с короткрй углеродной цепью, легко всту^ пают в реакцию и г^щрокарбонилирование их можно проводить при сравнительно низкой температуре 129))). Однако для олефинов более сложного строения скорость реакции значительно меньше и реакцию приходится проводить при более высоких температурах. Высокая температура необходима также для быстрого образования каталитически активных карбонилов кобальта ; при проведении процесса с добавкой Карбонила кобальта температуру реакции можно снизить . По литературным данным из металлического кобальта карбонилы образуются быстрее, чем из солей. Высокая температура гидрокарбонилирования благоприятствует гидрированию образующихся альдегидов до спиртов. Поэтому, а также для снижения потерь, обусловленных реакциями альдольной конденсации, производство альдегидов следует осуществлять при возможно низких температурах: . При более высоких температурах процесса образование спиртов можно замедлить или подавить добавкой соединений серы, например сероводо^ рода . :

П США, где после войны высвободились крупные мощности по полимеризации низших олефипов с целью синтеза компонентов апиэ-•ционных тоилив , создались благоприятные услопия для использования олефинопого сырья в другил па1:

Для синтеза применяется газ, состоящий из окиси углерода и 1водорода в соотношении 1 : 1,5, хотя то уравнению реакции требуется эквимолекулярное их альдегиды являются преобладающими продуктами * реакции50. Такие газы, как углекислота, могут быть использованы с таким же успехом, как воздух. Основным! из образующихся альдегидов является формальдегид наряду с малыми количествами ацетальдегида, акролеина и -бензальдегида. Образуются небольшие количества кислот, главным -образом муравьиной, пропио-новой, бензойной, цитраконовой, малеиновой и фталевой.

Только что описанные озониды были приготовлены в 'присутствии инертных жидкостей. Было замечено, что бутилен реагирует с озоном в газообразной фазе с образованием невзрывчатых продуктов, растворимых в воде. Это указывает на промежуточные ступени превращения ¦озонидов в их конечные устойчивые продукты, альдегиды, ацетон и кислоты. Из образующихся альдегидов и кетонов наиболее устойчивым по отношению к озону оказывается формальдегид. Выхода продуктов при применении бутиленов несколько ниже, чем при применении этилена. Максимальный выход, рассчитанный по озону, составил 72% при применении изобутилена.