Главная -> Словарь

Образующих азеотропные

Углеродное число образующихся углеводородов

В связи с исследованием каталитических превращений пяти- и шестичленных циклоалканов на металлических катализаторах несомненный интерес представляет работа японских авторов, в которой изучалась селективность размыкания колец циклогексана и метилциклопен-тана на Ni/Al2O3 . Исследования проводились в диапазоне температур 230—320 °С при давлении Н2 1 МПа. При этом обнаружено, что температура начала реакции для метилциклопентана на 50 °С ниже, чем для циклогексана. В области более низких температур основными продуктами реакции являются н-гексан, 2- и 3-метилпен-таны. При превращениях циклогексана состав С6-изоме-ров зависит от температуры; мольное отношение н-гексан : 2-метилпентан : 3-метилпентан равно : 1 : 1. В случае метилциклопентана состав образующихся углеводородов практически не зависит от температуры и соотношение этих продуктов составляет 1:5:5. Счита-

Продолжительность этих периодов времени недостаточна, чтобы произошли заметные изменения состава насыщенных углеводородных масел, вызываемые одним нагреванием при температурах, полученных при измерениях на забое скважин, что подтверждается расчетами Сейера, а также Мак-Нэба с сотрудниками, упомянутыми выше. На это указывает и тот факт, что состав нефтей не соответствует термическому равновесию смесей при температурах, наблюдаемых в нефтяных пластах. Относительное содержание углеводородов в нефтях определяется, с одной стороны, стерическими факторами, а с другой стороны, факторами, связанными с природой промежуточного карбоний-иона в реакциях образования углеводородов. Так, неопентан не образуется в алкилатах и очень редко находится в нефтях и притом только в очень малых количествах, хотя при низких температурах он является наиболее устойчивым из пентанов. Катализаторы, принимая участие во многих химических реакциях, могут также оказывать влияние на природу образующихся углеводородов, как, например, в процессе Фишера-Тропша в присутствии кобальтового катализатора получается бензин, содержащий высокий процент нормальных углеводородов и обладающий октановым числом 40, в то время как в присутствии железного катализатора при прочих равных условиях получается бензин с малым содержанием нормальных парафиновых углеводородов и обладающий октановым числом порядка 75 и выше.

Существенное влияние на срок службы катализатора и состав спиртов, получаемых в процессе прямого гидрирования. СЖК, оказывает качество исходных кислот. В составе выпускаемых ныне синтетических жирных кислот содержание углеводородов достигает 2,5—3,5%, т. е. половины того предельного содержания их, которое допустимо временными техническими условиями на спирты. Таким образом, количество углеводородов, образующихся непосредственно в процессе гидрирования, не должно превышать 3—4%. Это условие легко выдерживается при гидрировании кислот на свежем меднохромовом катализаторе, когда температура процесса поддерживается на уровне 230° С. В последующий период работы температура процесса повышается до 270° С и селективность катализатора несколько снижается, и хотя количество образующихся углеводородов относительно невелико, их общее содержание достигает предельно допустимой величины и предопределяет необходимость замены катализатора. Снижение содержания углеводородов в исходных кислотах позволит не только улучшить качество спиртов, но и значительно увеличить срок службы катализатора.

St-andart Oil Co.2 обрабатывает карбид алюминия газообразным НС1 при температуре -выше 600° и конденсирует смесь образующихся углеводородов возникающим при этом хлористым алюминием'.

пературе 10 °С, соотношении изопарафин : олефин около 11 и продолжительности контакта 2 ч представлена на рис. 1 . Данные Гофмана и Шрахейма показывают, что интенсивность реакции автоалкилирования зависит от применяемого олефина и возрастает с увеличением его молекулярного веса и разветвленное™ от 0,16 для пропилена до 0,40 для гексе-на-1 и 0,78 для 4-метилпентена-2.

данным Шнайдера и Кеннеди , особенно велик расхо изопентана. В присутствии, например, трехфтористог бора расход изопентана достигает 4,5 моль на 1 мол прореагировавшего олефина. Как оказалось, реакци автоалкилирования изопентана осложняется деструкцие части образующихся углеводородов, в результате коте рой кроме изодеканов получаются значительные кол* чества изобутана, 2-метилпентана и изононанов. Реакци протекает, вероягно, по схеме:

Доказано, что при гидрокрекинге протекают реакции не только деметилирования, но и метилирования образующихся углеводородов

Большую роль в установлении структуры нефтяных ГАС сыграло сочетание гетерогенной каталитической гидрогенизации с ГЖХ анализом образующихся углеводородов . Такой гидрогенолиз можно проводить

Трициклические кислоты занимают второе место по содержанию среди всех нафтеновых кислот, присутствующих в калифорнийской нефти . В относительно больших количествах в этой нефти обнаружены трициклические кислоты С20Нд7СООН и C23H43COQH. Применив метод восстановления СООН-группы в дейтерометильную с последующим ГХ-МС анализом образующихся углеводородов , авторы работ смогли расшифровать главные структурные характеристики этих соединений , в обоих случаях не установив лишь точного положения одной из метильных групп и алкиль-ной цепи с терминальным карбоксилом, а также пространственных конформаций молекул. В структурном отношении эти кислоты оказались родственными ранее обнаруженным в нефтях пен-тациклическим терпеноидным углеводородам .

где ДЯ! — частный тепловой эффект реакции алкилирования /например, изобути-леном, содержащимся в олефиновом сырье); ДЯ^ ДЯ^ Д/fj ' — доли частного теплового эффекта, обусловленные образованием из изобутилена соответственно углеводородов до С, включительно, С8, С9 и выше; А, В, С — количества образующихся углеводородов, % от алкилата.

Явление азеотропии представляет интерес для технологии переработки нефти и по другой причине. Из-за образования азеотропных смесей часто невозможно получить из нефти химические соединения достаточной степени чистоты путем обычной фракционной перегонки. В особенности это относится к получению бензола и толуола, образующих азеотропные смеси с некоторыми неароматическими углеводородами, кипящими при близких температурах. Типичный пример такой азеотропной смеси представляет собой система бензол—циклогексан, которая будет подробно рассмотрена ниже,

На рис. 15 приведены графики зависимости температуры кипения углеводородов, образующих азеотропные смеси с бензолом и толуолом, от содержания ароматического углеводорода в смеси s Эти графики

Наличие в реакционной смеси некоторых растворителей , образующих азеотропные смеси с водой, уменьшает скорость гидролиза уксусного ангидрида и, с другой стороны, способствует быстрому удалению воды в виде азеотропа.

Получение технического ксилола без применения экстракции возможно и при'риформинге на установках с периодической регенерацией катализатора, на которых процесс осуществляют в более мягких условиях. Однако в этом случае необходимо ограничить содержание в сырье парафинов и нафтенов С9, образующих азеотропные смеси с ароматическими углеводородами С8. По данным предпочтительнее использовать в качестве сырья фракцию, перегоняющуюся приблизительно в пределах 105—127 °С и содержащую