Главная -> Словарь

Образующих комплекса

кулу, возрастает с повышением предела кипения исследуемой фракции. Вместе с этим с повышением пределов кипения фракций снижается содержание в них углеводородов с прямой цепью, образующих комплексы с карбамидом, за счет роста содержания углеводе родов ^ не образующих комплекса с карбамидом. Так, если во фракции 450—500° комплексообразующих углеводородов было 47,5% от фракции, то в остатке выше 650° оно снизилось до 15,6%. Аналогичное снижение содержания комплексообразующих углеводородов по мере повышения температуры кипения фракций твердых углеводородов наблюдали Н. И. Черножуков и Л. П. Казакова для твердых углеводородов туймазинской нефти.

Комплексообразование служит дополнительным средством разделения. Хорошо известны приемы и принципы адсорбции и перегонки, применяемые для разделения молекул по классам и размерам, разделение же при помощи комплексооб^разования.. основано ва._„ийдол.ьзйвднии различия в_пррстран-ствённом старении MQjieKyji__c удехом_их_размеров^ и""класса. В сочетании с методами фракционирования Комплексообразование во многих случаях может применяться для разрешения проблем разделения в дополнение к существующим методам. Комплексообразование при помощи мочевины и тиомочевины не вполне селективно, как предполагалось первоначально. Отсутствует четкое ограничение структурных типов, образующих комплексы, особенно среди высокомолекулярных углеводородов.

Структуры некоторых сложных эфиров, образующих комплексы с мочевиной

Тиомочевнна. Соотношения между структурами, способность к ком-плексообразованию и стабильность комплекса недостаточно хорошо изучены для соединений, образующих комплексы с тиомочевиной, по сравнению с реакционной способностью углеводородов с мочевиной. Стабильность какого-нибудь комплекса с тиомочевиной даже при 0° весьма низка и приблизительно соответствует стабильности комплекса мочевины с низшими м-парафинами, например с н-сктаном. Оценка сравнительной нестабильности, вероятно, в значительной степени связана с некоторыми противоречиями, отмеченными различными авторами, сделавшими противоположный наблюдения. Высокая стабильность комплексов мочевины с высокомолекулярными м-парафинами не наблюдается при образовании комплексов с тиймочевиной.

вступают в комплекс одновременно с н-прафана! и, переосаждение веществ, образующих комплексы с мочевиной, уйиливйет^я благодаря значительной

Сорбционные свойства цеолита могут быть усилены путем введения в его состав определенных добавок, проявляющих склонность к химической ассоциации с извлекаемыми веществами. Так, например, в рецептуру цеолита, применяемого для выделения олефиновых углеводородов из их смесей с парафинами, целесообразно ввести соли металлов, образующих комплексы с оле-финами — медь, никель, серебро и т. д. Иногда, наоборот, требуется подавить слишком интенсивное взаимодействие адсорбента и адсорбата, так как это может привести к необратимому поглощению части адсорбата и, как следствие, к потере активности цеолита. Примером такого явления может служить полимеризация непредельных углеводородов в порах цеолитов кислой природы. Для устранения этого нежелательного свойства цеолит приготовляют на основе нейтральных связующих .

и И. Е. Лейфман осуществляли фракционирование твердых углеводородов различных нефтей, образующих комплексы с карбамидом . Они выделяли узкие фракции из бензольного раствора исходного продукта при подаче порций насыщенного метанольного раствора карбамида. Полученные комплексы разрушали, нагревая их с дистиллированной водой при температуре около 90° С. Таким образом, из погонов 200—250, 250—300, 350—400 и 400—450° С озексуатской нефти, а также из ряда погонов некоторых других нефтей было выделено около 50 фракций , представляющих собой в основном н-парафины с небольшой примесью других углеводородов. Последнее подтверждено при установлении ряда физических констант фракций, а также при определении величины фактора суммы по формуле Гросса и Гродле :

2) с повышением температуры кипения масляной фракции увеличивается количество твердых нафтенов, не образующих комплексы- с карбамидом, т. е. содержащих, по-видимому, преимущественно разветвленные цепи;

В присутствии гомогенных катализаторов гидрогенизация протекает с участием попов металлов и их гидридпых фирм , образующих комплексы с карбонильной группой и являющихся переносчиками водорода'3' 7;(. Этим определяются принципиальные различия механизмов гомогенной и гетерогенной гидрогенизации.

кислот, не образующих комплексы с мочевиной

кулу, возрастает с повышением предела кипения исследуемой фракции. Вместе с этим с повышением пределов кипения фракций снижается содержание в них углеводородов с прямой цепью, образующих комплексы с карбамидом, за счет роста содержания углеводе родов ^ не образующих комплекса с карбамидом. Так, если во фракции 450—500° комплексообразующих углеводородов было 47,5% от фракции, то в остатке выше 650° оно снизилось до 15,6%. Аналогичное снижение содержания комплексообразующих углеводородов по мере повышения температуры кипения фракций твердых углеводородов наблюдали Н. И. Черножуков и Л. П. Казакова для твердых углеводородов туймазинской нефти.

Одним из путей возмещения потерь антидетонационных качеств, а также пусковых фракций базовых бензинов при выделении из них широкой циклановой фракции является возврат в базовый бензин с циклогенсановой установки всех углеводородов, не подверженных комплексообразованию при обработке тиомочевиной, а также остаточных продуктов по.ле четкой фракционировки циклогексана. Согласно данным ИНХП АН Азерб. ССР фракции углеводородов, выкипающих в пределах 62—75° С и не образующих комплекса, полностью возвращаются в базовый бензин.

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы , фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см~' и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы . Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих комплекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения: они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования

При охлаждении фракций твердых углеводородов, не образующих карбамидные комплексы , фиксируется температурная точка, ниже которой отмечается излом рефрактометрической кривой и кривой интенсивности ИК-полосы при 720 см-1 и не наблюдается показатель преломления, т. е. точка излома представляет собой точку исчезновения жидкой фазы . Наличие точки излома рефрактометрической кривой, а не разрыва, как в случае углеводородов, образующих комплекс, показывает, что в точке исчезновения расплава не происходит изменения объема и состояния обеих фаз в этой точке совпадают. Смеси углеводородов, образующих карбамидный комплекс, характеризуются упорядоченной структурой твердых фаз, образованием в процессе затвердевания гексагональной структуры и затем после полиморфного перехода — структуры с ромбической подъячейкой. Смеси углеводородов, не образующих комплекса, претерпевают своеобразные фазовые превращения: они образуют из расплава стеклоподобную фазу, превращающуюся затем в твердую фазу с ромбической подъячейкой. Для них характерно сохранение значительной области температур существования молекул с неупорядоченной конфигурацией алкильных цепей. Эти исследования

Характеристика фракций, полученных после адсорбционного разделения на угле углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом ............. 82

Характеристика углеводородов, образующих и не образующих комплекса с карбамидом, выделенных из фракций туймазинской нефти 173 Результаты структурно-группового анализа по инфракрасным спектрам поглощения углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом, выделенных из фракций туймазинской нефти .... 174 Данные о строении средней молекулы фракций туймазинской нефти на основании структурно-группового анализа по инфракрасным

Характеристика фракций туймазинской нефти, полученных адсорбционным разделением на угле углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом................... 175

Характеристика углеводородов, образующих и не образующих комплекса с карбамидом.................. 201

Характеристика углеводородов, образующих и не образующих комплекса с карбамидом, выделенных из 50-градусных фракций жирновских нефтей ........ .......... 327

Характеристика фракций, полученных при адсорбционном разделении на угле углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом . ..................... 329

Характеристика углеводородов, образующих и не образующих комплекса с карбамидом, из фракций тажигалинской нефти .... 366 Характеристика фракций, полученных после адсорбционного разделения на угле углеводородов, не образующих комплекса с карбамидом . ... ................. 367