Главная -> Словарь

Образуются карбоновые

Сравнительно недавно была исследована возможность получения высокомолекулярных спиртов хлорированием парафиновых углеводородов с последующим гидролизом. Однако, как подчеркивают исследователи, при этом хлорирование неизбежно протекает и в середине цепи молекулы. В результате образуются изомерные хлориды, гидролиз которых не дает ценных продуктов. Выход первичных спиртов ни в одном случае не превышал приблизительно 15%.

В результате реакции образуются изомерные сульфохлориды с радикалами различной длины. Поэтому при переработке сульфохлоридов всегда получают продукты, представляющие очень сложные смеси, при применении которых почти всегда можно ожидать известного разнообразия ценных свойств, что IB ряде случаев 'является весьма желательным.

Караш, Уоллинг и Майо смогли подтвердить результаты Лауера и Стодола и показали, что ни присутствие перекисей или других органических веществ, ни температура, растворитель или природа галоидоводорода не оказывают никакого влияния на количественное соотношение, в котором образуются изомерные бромпентаны:

2) отрицательно заряженный ион брома захватывает положительный ион водорода; образуются изомерные непредельные мо-ногалоидзамещенные и бромистый водород:

1. При дегидроциклизации метановых углеводородов образуются изомерные ароматические углеводороды

В присутствии катализатора при нагреве до 450—500° С парафиновые высокомолекулярные углеводороды разлагаются. Образуются легкие предельные и непредельные углеводороды. Происходят реакции изомеризации, образуются изомерные углеводороды— изопентан, изогексан, изогептан, изооктан и другие, которые и повышают октановое число получаемого при каталитическом крекинге бензина. Нафтеновые углеводороды также изменяются в условиях каталитического крекинга — получаются циклоолефины, из которых образуются насыщенные алкилированные нафтены. Происходит также разрыв кольца нафтена, что приводит к образованию газов и продуктов изомеризации. При некоторых реакциях, происходящих с нафтенами, образуются ароматические углеводороды.

Аналогично реагируют и другие кетоны. При реакции с формальдегидом вначале образуются изомерные оксибензиловые спирты:

Легко протекает алкилирование фенолов на этом катализато ре и в стационарном слое ;, причем при температу ре до 320 °С основным продуктом является анизол. Однако выш 320 °С он легко превращается в о-крезол и 2,6-ксиленол Наряду с о-крезолом и 2,6-ксиленолом, как и при парофазно! алкилировании, образуются изомерные крезолы и ксиленолы, вы ход которых при 380°С достигает 30% на превращенный фено, . На выход продуктов алкилирования и степень пре вращения фенола значительное влияние оказывают также врем контакта и концентрация метанола в сырье.

Адамантан взаимодействует с алканами нормального и изостроения в присутствии галогенидов алюминия при 40-160 °С с замещением по третичному углеродному атому адамантанового ядра. В этих условиях при массовом соотношении между адамантаном, галогенидом алюминия и ал-каном 1:1: 2,5 выход продуктов алкилирования достигает 80-100 %. При алкилировании адамантана 2,2,4-триметилпента-ном при 50 °С в течение 15 мин образуются изомерные 1-бутиладамантаны и небольшое число изомеров дибутиладамантана.

При хлорировании в качестве побочных иродуктов образуются изомерные моно- и дихлорпропилены и 1,2-/дихлор1пропан. Для увеличения выхода хлористого аллила реакцию хлорирования ведут при мольном отношении пропилена к хлору 5:1. Конверсия пропилена за один проход 25%, конверсия хлора 100%-Выход хлористого аллила 80—85%- Реакция экзотермическая: количество выделяющегося тепла равно 26,7 ккал/моль. Существуют два пути получения глицерина из хлористого аллила: 1) гидролиз хлористого аллила 5%-1НЫ'м раствором NaOH с образованием аллилового спирта; гипохлорирование аллилового спирта с превращением его в монохлоргидрин; гидролиз моно-хлоргидринов с образованием глицерина:

При действии минеральных кислот на первичные нитропарафины, как ыитроэтан и 1-питропроиан, образуются карбоновые кислоты и гидрокси-ламин . Например, смесь 1 моля 1-нитропропана с 1 молем 85%-ной кислоты нагревают до 120° до начала бурно протекающей реакции, по окончании которой смесь еще нагревают при 140° в течение 8 час. с обратным холодильником для завершения реакции. В результате получают около 92% пропионовой кислоты и 88% гидроксиламипа. Нитроэтан дает уксусную кислоту и гидроксиламип. При действии минеральной кислоты на ацнформу пнтропарафинов образуются альдегиды или кетопы :

Вскоре после открытия нитропарафинов Мейером и Штюбером В. Мейер и Вурстер нашли, что при действии минеральных кислот на первичные нитропарафины образуются карбоновые кислоты и гидро-ксиламин. Из нитроэтана под действием серной кислоты получаются уксусная кислота и гидроксиламинсульфат , из нитрометана, как показал Р. Прейбиш, таким же образом получаются окись углерода и гидроксиламинсульфат .

Парафины и церезины применяются для изготовления свечей, для пропитки соломки спичек, в производстве восковой бумаги, в качестве диэлектрика в электротехнической и радиотехнической промышленности. При окислении хорошо очищенного парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты, применяемые в мыловарении как заменители жиров. Крекингом парафина получают а-олефины — сырье для производства моющих веществ и др.

Окисление парафина воздухом при повышенных температурах значительно ускоряется в присутствии катализаторов . В качестве катализаторов применяют соли тяжелых металлов высших жирных кислот, а также высокомолекулярные спирты и кетоны, выделенные из продуктов окисления парафина. В этом случае окисление идет более глубоко, и в качестве основных продуктов реакции образуются карбоновые кислоты и нейтральные карбонильные соединения.

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфи-ры, с сульфгидратами щелочей — в тиоспирты. В реакции Фри-деля — Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов , а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности .

Парафиновые углеводороды близки по окисляемости к нафтеновым. При окислении их молекулярным кислородом образуются карбоновые кислоты, спирты,- альдегиды, кетоны и эфиры. Лишь при глубоком окислении , а также при разветвленное™ структуры парафиновой цепи образуются оксикарбоновые кислоты и продукты их конденсации, а также и незначительное количество смолистых веществ.

При совместном действии окиси углерода и водяного пара на олсфины при жестких условиях в присутствии кислых катализаторов непосредственно образуются карбоновые кислоты по общему уравнению

При реакции олефипов со стехиометрическим количеством карбонила никеля в присутствии воды и органической кислоты, которая служит для связывания никеля, образуются карбоновые кислоты; процесс ведут в автоклавах при нагревании до 170° :

Парафин и цереиин применяются в свечном деле для пропитки соломки спичек, в производстве вощанки и в электротехнической промышленности как диэлектрики. При окислении парафина воздухом в присутствии катализаторов образуются карбоновые кислоты , альдегиды и кетоны. Углеводороды ряда СПН2„. Алкены и цикланы. Алкены в сырых ыефтях встречаются крайне редко. Обнаруживаются они

при этом происходит расщепление углеродной цепи и образуются карбоновые

Из олефинов, разветвленных при двойной связи, образуются карбоновые кислоты только с четвертичным углеродным атомом. Кроме кислот с числом углеродных атомов на один больше, чем в исходном олефине, получаются также небольшие количества продуктов карбонилирования димера исходного олефина и продуктов его диспропорционирования.