Главная -> Словарь

Образуются некоторые

ходимо, однако* указать , что при дейстнии на 1,1,1-три--этан, -пропан и -2-метилпропан избытка цинка в присутствии ацетамида, карбоната натрия и йодистого натрия образуются небольшие количества 1,1-дымстилциклопропана, 1-метил-1-этилцикло-пропана и 1-метил-1-изопропилциклопропана . Эта работа более подробно обсуждается при рассмотрении синтезов моноалкилдиклобутанов. При попытке удалить только два атома брома от 1,1,1-три--пропана при помощи рассчитанного количества цинка 1-этил-1--циклопропан не был получен, а реакция протекала так же, как и в присутствии избытка цинка. При проведении реакции в среде разведенного этилового спирта был идентифицирован лишь простой этиловый эфир 1-этилциклопропилкарбинола.

хорошо описан в .двух недавно опубликованных статьях . Соотношение в реакционной смеси аммиака, метана и воздуха имеет важное, но не решающее значение. Используя в качестве катализатора платину или платину +10% родия при 1110°, как сообщалось в этой работе, был получен максимальный выход цианистоводородной кислоты, около 65% на прореагировавший аммиак. Лучше применять воздух, чем кислород, поскольку реакция сильно экзотермическая. При температурах ниже 800° образуются небольшие количества формальдегида. По данным этой работы время контакта составляло 1,22 • 10~3 сек. По данным Мер-рилла и Перри при реакции над соткой из металлической платины при температуре около 1100° превращение аммиака в HCN достигает 70—75%. Природный газ не должен содержать пропана и других более высокомолекулярных парафинов и содержать не более 7% этана. Хаупт и Смит рекомендуют в качестве катализатора платино-иридиевую сетку . Гомологи метана дают сравнительно невысокие выходы нитролов при реакции с аммиаком в присутствии окиси молибдена в качестве катализатора при более низких температурах, чем применяемые при превращении метана в цианистоводородную кислоту. В реакционной смеси не употребляется кислород или воздух. Простые парафины дают более низкие выходы нитрилов, чем олефины, этилен и пропилен .

Различие между полимеризацией этилена в присутствии и в отсутствии фосфорной кислоты состоит в том, что в первом случае наблюдается образование ароматических и парафиновых углеводородов, в продуктах же термической полимеризации этилена образуются небольшие количества парафинов при полном отсутствии ароматических соединений. По-видимому, фосфорная кислота действует как катализатор гидрирования и дегидрирования. При термической полимеризации получены более высо-кокипящие углеводороды, чем при каталитической.

По данным Солт , окисление ведется в жидкой фазе при 170— 175° С и давлении 40 атм на металлических катализаторах. Содержание уксусной кислоты достигает 75% образующихся кислот или 55% на сырье. При этом также образуются небольшие количества муравьиной, пропионовой и масляной кислот.

или меньшей степени нежелательными. Поскольку в системе формируются и реагируют разнообразные молекулы, то образуются небольшие количества пропана, бутана и пентана, что не так плохо. Однако наряду с этим получается большое количество смолы — вязкого коричневого вещества, представляющего собой сложную смесь углеводородов. Эта смола обычно оседает вместе с кислотой и удаляется во время регенерации кислоты, перед тем как та будет снова направлена в процесс.

Таким образом, мы видим, что эти типы реакций сосуществуют и способствуют взаимному протеканию потому, что для крекинга требуется водород, образующийся при конденсации. Кроме того, при конденсации всегда образуются небольшие молекулы воды и некоторых других веществ. Эти реакции являются противоположными, так как первый тип будет образовывать главным образом смолы,

На поверхность покровного слоя битума практически всегда наносится тонкий слой мелкоразмолотого минерального порошка который предотвращает слипание кровельного материала в рулоне. Капиллярность этого порошка способствует еще большей эксуда-ции через капилляры в покровном слое битума; в результате вокруг этих капилляров образуются небольшие черные масляные пятнышки. Со временем эти пятнышки увеличиваются и начинают сливаться в крупные пятна до тех пор, пока из покровного слоя битума не выделится такое количество эксудата, которое приведет его в суда-тивное равновеснее пропиточным битумом. С этого момента увеличение размеров пятен при данной температуре хранения прекращается.

Метафосфорная кислота обладает еще и тем недостат ком, что она частично улетучивается из контакта, обусловливая тем самым потери активного вещества. Небольшие потери наблюдаются также и в тех случаях, когда фосфорной кислотой пропитывают инертные носители, например, активированный уголь, к тому же в количествах свыше 20%. При этом образуются небольшие количества летучих алкилфосфатов. Если пользоваться в качестве носителя кизельгуром или асбестом, то потери практически отсутствуют. Оттают, что па них образуются очень устойчивые силикофосфаты — 2).v,,. Содержание фосфорной кислоты в контактах на основе асбеста кизельгура доходит до 75% . Таюю твердые фосфорнокислотные катализаторы получают различными способами, из которых стоит привести два: в одном в качестве носителя используют активированный уголь, в другом — асбест.

В процессе получения ацетальдоля всегда образуются небольшие количества С6- и С8-оксиальдегидов в результате дальнейшей конденсации ацетальдоля или кротонового альдегида с ацетальдегидом. При производстве

Термокатализ полиметиленовых углеводородов над алюмоси-ликатным катализатором при температурах до 300° прежде всего приводит к изомеризации шестичленных циклов в пятичленные, причем частично происходит отщепление боковых цепей, если они имелись в исходном углеводороде; также при этом образуются небольшие количества ароматических углеводородов, скорее всего за счет дегидрогенизации. При более высоких температурах, характеризующих каталитический крекинг, полиметиленовые циклы разрушаются с образованием непредельных углеводородов с открытой цепью, превращающихся затем вследствие дипропор-ционирования водорода в метановые и ароматические углеводороды.

Углерод не взаимодействует с водородом при температурах до LOOO°C. В интервале 1100—1500 °С образуются небольшие количества метана. Реакция ускоряется в присутствии катализаторов — платины или никеля. Углерод при обычных температурах адсорбирует небольшие количества кислорода. Однако в процессе нагрева адсорбированный кислород десорбируется в виде окислов углерода СО или СО2. В присутствии избытка воздуха аморфный углерод начинает окисляться с заметной скоростью при 350 °С, а 'графит — при 450 °С. Температуры начала окисления могут несколько отличаться для различных углеграфитовых материалов в зависимости от природы исходного сырья, содержания минеральных примесей и температуры термической обработки .

Хотя при промышленном хлорировании применяют большой избыток пентана , все же образуются некоторые количества дихлоридов. Их образование объясняется дальнейшим хлорированием монохлорпроизводных во время реакции хлорирования, но главным образом присоединением хлора к амилену, содержащемуся в циркулирующем пентане. Причины, вызывающие присутствие амилена в циркулирующем пентане, были рассмотрены выше. Так как амилены невозможно отделить от пентана перегонкой, их снова возвращают в процесс вместе с пентаном после выделения хлорированных производных.

455° С. Молярная производительность — около 95%; одновременно образуются некоторые количества метана, этана, пропана и пентана .

Попытки увеличения эффективности использования серной кислоты применением моногидрата или олеума не дали положительных результатов, так как при этом образуются некоторые трудно отделимые продукты, например:

Полученный хлоропрен выделяют перегонкой с последующей ректификацией. Получение хлоропрена в жидкой фазе имеет недостаток: растворы хлористой меди в соляной кислоте сильно коррозионны; кроме того, в этих условиях образуются некоторые смолы , деактивирующие катализатор, что приводит к частой регенерации последнего.

Настоящее исследование ясно указывает, что в интервале от —30 до 0°'С алкилирование протекает в две стадии. Логично было бы задать вопрос, сохраняются ли эти две стадии при более высоких температурах работы промышленных установок? Поскольку известно, что в промышленных реакторах образуются некоторые количества бутилсульфатов и бутилфторидов, очевидно, что по двухстадийному механизму процесс протекает в какой-то мере и при повышенных температурах. Механизм алкилирования детально рассмотрен в работе .

Выше было показано, что при каталитическом гидрировании хинолинов в качестве промежуточных продуктов образуются некоторые амины. Для изучения их дальнейших реакций, ведущих к углеводородам и аммиаку, было исследовано каталитическое гидрирование ряда аминов: анилина, о-толуи-дина, пропиламина и бензиламина. Бензиламин и о-толуидин были выбраны в качестве моделирующих веществ вследствие их сходства соответственно с у-фенилпропиламином и о-про-пиланилином. Были проведены также сравнительные опыты с хинолином и изохинолином. Все эти соединения исследовали в виде растворов в н-гексане 2.

В то же самое время широкие возможности для организации производства пропилена, непредельных С4 и Cs имеют процессы термической деструкции. Сравнительно хорошо изучена деструкция углеводородов при высоких температурах и низких давлениях на этилен или на этилен и пропилен и крекинг высококи-пящих продуктов при умеренных температурах и под давлением на бензин, т. е. углеводороды Сб—С10. В обоих случаях в качестве побочных продуктов образуются некоторые количества углеводородов С4 и С5. В то же время деструкция средних нефтяных фракций преимущественно на Сз, С4 и Q фактически не изучена,

Деканы, ундеканы и додеканы. Децилхлориды были получены Mabery127 из нефтяных фракций, кипящих при 173—174°, и из различных сырых нефтей. Хлорирование производилось на рассеянном свету, и продукты разделялись фракционной перегонкой. Монохлорпроизводные перегонялись при 130—140°/80 мм, а дихлюрпроизводные—при 160—170°/80 мм. Подобным же образом были получены монохлорпроизводные ундекана, кипящие при 225—230°/747 мм. Было отмечено также, что в то же самое время образуются некоторые дихлорпроиз-