Главная -> Словарь

Образуются преимущественно

При нитровании парафинового углеводорода нормального строения образуются первичные или вторичные нитропарафины в зависимости от того, входит ли нитрогруппа в метальный или в метиленовый радикал. Если в углеводородном скелете происходит изомеризация , что наблюдается в большей или меньшей степени при применении .технических продуктов, то нитрогруппа может войти и в ме-тиновую группу. В этом случае наряду с первичными и вторичными нитропарафинами возникают и третичные.

Парафиновые углеводороды относительно инертны к обычным химическим реагентам, в том числе и к молекулярному кислороду. При автоокислении н-парафинов окислению подвергается второй от конца цепи атом углерода. При наличии в основной цепи разветвления окисление направляется на третичный углеродный атом. При окислении н-парафинов образуются первичные моногидроперекиси. При последующем окислении моногидроперекисей образуется дигидроперекись.

1) Захват атома водорода, в результате чего образуются первичные, вторичные и третичные, спирты:

не только свободными радикалами, образующимися при распаде перекиси, но и видимым светом, в то время как присоединение четыреххлористого углерода требует воздействия ультрафиолетового света. Это, вероятно, объясняется тем, что сплошное поглощение у четыреххлористого углерода начинается в ультрафиолетовой области, а у четырехбромистого углерода оно имеется и в фиолетовой и в видимой частях спектра. Во-вторых, при реакциях присоединения четыреххлористого углерода обычно образуются первичные продукты наряду с образованием меньшего, но все же значительного количества более высоко-кипящих продуктов, образовавшихся в результате конденсации двух и более молекул олефина с одной молекулой тетрахлорида. Кроме того, четырехбромистый углерод дает практически количественный выход продуктов конденсации «молекула к молекуле» даже с такими реак-ционноспособными олефинами, как стирол, — единственным олефином, который образует «хлорсодержащий полимер» или теломерг в результате взаимодействия одного эквивалента четыреххлористого углерода с большим количеством эквивалентов стирола.

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Ш, при окислении пентанов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилироваюш бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов.

При сопоставлении технико-экономических показателей различных методов производства высших жирных спиртов необходимо учитывать, что получаемые спирты резко отличаются друг от друга по своему качеству. Поэтому данные табл. 56 носят справочный характер и не могут служить основой для выбора наиболее рационального способа получения высших спиртов. При гидрировании эфиров жирных кислот, а также в процессе прямого гидрирования жирных кислот образуются первичные спирты нормаль-

Гидрирование соединений с карбонильными группами . При гидрировании двойной связи С=О образуются первичные спирты — в случае альдегидов, и вторичные — в случае кетонов; При замещении карбонильного кислорода водородом образуются углеводороды.

Вначале за счет разрыва связи G—С в наиболее слабом месте образуются первичные свободные радикалы :

Исходя из исследования поверхностей активности асфальтенов в интервале 20—150 °С была найдена критическая концентрация мицеллообразования в групповых компонентах соответствующих нефтяных остатков. Показано, что истинные растворы получаются при массовом содержании асфальтенов 0,005—0,6 %. Более концентрированные растворы образуют гетерогенные дисперсные системы. При дальнейшем концентрировании образуются первичные надмолекулярные образования и затем асфальтены выделяются в отдельную фазу. Частицы асфальтенов в коллоидных системах имеют размеры 2—30 нм и образуют коацерваты размером до 2 мк. Размеры асфальтеновых частиц

При этом в лервую очередь образуются первичные и вторичные монохлориды, затем получаются дихлориды. Чтобы дихлориды получались в меньших количествах, необходимо вести неглубокое хлорирование. При .получении монохлорзамещенных высокомолекулярных парафинов обычно хлорирование ведется до содержания 12 — 13% хлора в продукте.

В 1931 г. Караш обнаружил, что в определенных услопиях бромистый иодород присоединяется к олефинам с концевой двойной связью не по правилу Марковникова, т. е. при этом образуются первичные бромиды

В синтезе при 185° и нормальном давлении в присутствии упомянутого выше катализатора1 образуются преимущественно парафины и олефины со средним числом углеродных атомов .

При пропускании синтез-газа над окисью тория или над смесью окиси тория с окисью алюминия или окисью цинка при 450° и 300 ат образуются преимущественно ндзкомолекулярные парафины, содержа-

Метод горячего хлорирования. Как уже было сказано, при хлорировании олефинов с прямой цепью при температурах до 250 °С в результата присоединения хлора к двойной связи образуются преимущественно дихлориды.

Эти дефекты образуются преимущественно в тех случаях, когда деформирование производится в холодном состоянии или с нагревом в интервале температур, обусловливающем пониженные пластические свойства этой зоны.

Коррозионность масла устанавливается по изменению веса свинцовой пластинки и выражается в граммах, отнесенных к 1 л»2 площади металла. Температура испытания принята 140°, так как в результате окисления масла при этой температуре в нем образуются преимущественно кислоты, вызывающие коррозию подшипниковых сплавов.

Родий по стереоспецифичности в случае гидрирования циклогексенов весьма сходен с платиной . Различная стереоселективность гидрирования в присутствии благородных металлов VIII группы периодической системы элементов продемонстрирована О. В. Брагиным, Л. В. Поздновой и А. Л. Либерманом на примере 1,2-диалкилциклопентенов. Оказалось , что в нейтральной среде на Rh- и особенно на 1г-катализаторе образуются преимущественно цыс-диал-килциклопентаны, тогда как на Pt- и Pd-катализато-рах — главным образом их транс-изомеры. Результаты гидрирования ряда диалкилциклопентенов в присутствии различных Pt-катализаторов приведены в работах .

Исследовано гидрирование двухатомных фенолов и цикло-гександионов в присутствии Rh/Al2O3 и /Al2O3 при комнатной температуре в нейтральной и кислой средах при нормальном и избыточном давлении водорода. На Rh/A^Os образуются преимущественно и,ис-циклогександиолы, ПРИ этом время гидрирования в 1,4-ряду меньше, чем в ряду 1,2. Разница в концентрациях цис- и граяс-циклогександиолов не превышает 9% независимо от исходных фенолов и циклогександионов. Избыток цис-ди-олов над транс-формами при гидрировании на /Al2Oa в кислой среде меньше, чем при гидрировании на Rh/AUOs в нейтральной среде. Повышение давления На оказывает наибольшее влияние при гидрировании 1,3-дизамещенных производных, при этом образование . В карбюраторных двигателях количество сажи, образующейся при сгорании топлива и поступающей в масло, значительно меньше, чем в дизелях. Главной причиной, ведущей к образованию высокотемпературных отложений в двигателях с искровым зажиганием, являются окислительные процессы, протекающие в объеме масла и на металлической поверхности. Кроме того, в карбюраторных двигателях отложения образуются преимущественно на низкотемпературном режиме, для которого характерны конденсация и полимеризация продуктов окисления масла, что приводит к образованию низкотемпературных отложений . Эти отложения отрицательно влияют на надежность, экономичность и долговечность работы двигателя.

верхности металла образуются преимущественно оксидные пленки. С повышением нагрузки в составе пленок .увеличивается доля активного элемента, входящего в состав присадок .

Этиленовые углеводороды образуются преимущественно при жид-кофазном крэкинге, т. е. при процессах, применяющих давление при температурах ниже 500°, а также и в процессах, протекающих в паровой фазе.

Если же использовать сенсибилизаторы4с ?т