Главная -> Словарь

Образуются промежуточные

Циклические углеводородные структуры могут быть получены из диенов не только по реакции Дильса-Альдера, как было указано выше. Известны многие реакции циклизации диенов, осуществляемые над слабокислыми катализаторами. Стивене и Спельдинг указали, что такие реакции циклизации легко можно объяснить реакциями иона карбония. Они показали также, что в некоторых случаях образуются производные циклопентанов.

Еще в 1875 г. Зайцев указывал , что среди изомерных олефиш в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом . Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратации спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф , например, наблюдал, что выход олефинов при реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводных. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым .

Широкий ассортимент сложноэфирных продуктов может быть получен этерификацией карбоновых кислот и спиртов по единой принципиальной технологической схеме . Режим проведения процесса , а также состав и качество целевых продуктов во многом определяются природой катализатора . Из большого числа веществ, способных катализировать реакции этерификации и переэтерификации, наибольшее промышленное значение . до последнего времени имели сульфокислотяые катализаторы , в присутствии которых процесс идет эффективно при температуре 60-90°С. Однако одновременно с этерификацией эти катализаторы вызывают дегидратацию спиртов, в результате чего в непрореагировавших спиртах, возвращаемых на эте-рификацию, накапливаются олефины и простые эфиры. Побочно также образуются производные сульфокислот - нейтральные сульфоэфиры, которые не удаляются из этерификата при его промывке щелочью, но разрушаются при нагревании, необходимом для отгонки легкокипящих компонентов этерификата. При термическом разложении сульфоэфиров

значительном количестве образуются производные тетралина и индана.

В условиях деструктивной гидрогенизации конденсация ароматических углеводородов подавляется и протекает, главным образом» обратная реакция дециклизации, в результате которой в конечной стадии образуются производные бензола.

Однако Вудвард показал, что очень часто гидрирование идет вопреки этому правилу 17))). Зигель и Дункель нашли, что при гидрировании о-, м- и n-ксилола при комнатной температуре в растворе уксусной кислоты над окисью платины во всех трех случаях получается смесь стереоизомеров, и предположили, что получение трансизомеров объясняется тем, что в качестве промежуточных соединений в процессе гидрирования образуются производные циклогек-сена .

Со спиртами образуются производные борина :

При взаимодействии n-фенилендиамина с резорцином ил! пирокатехином образуются производные оксазина и индоанили на :

При конденсации бензальдегида с фенолом или третичными ароматическими аминами образуются производные трифенилме-тана, применяющиеся в производстве красителей.

т.е. на первой стадии образуются производные с одной оксиэтиль-ной группой. Дальнейшее присоединение оксида этилена идет с удлинением оксиэтильной цепочки, что приводит к образованию смеси полимергомологов:

В реакцию близкого типа вступают и продукты, получающиеся по методу Кневенагеля, при конденсации альдегидов с дикетонами. При этом образуются производные циклогексе-нона

В других случаях было отмечено превращение циклогексана в производные циклопентана, а также и дегидрогенизация циклопентановых производных. Unger55 указывает, что хлористый ацетил реагирует с циклогексаном в присутствии хлористого алюминия, причем образуются производные метилциклопентана и метилциклопентена. 'Nenitzescu и Caniuraari56 указывают, что метилциклопен-тан при тех же самых условиях образует 2-ацетил-1 -метилциклопентан и 2-ацетил-1-метилциклопемтен. Было доказано, что образование непредельного кетона происходило за счет наличия воды в хлористом алюминии. При реакции циклогексана с хлористым ацетилом образуется некоторое количество ацеталь-дегида. Водород, необходимый для восстановления хлорангидрида в альдегид, получается, очевидно, из предельного кетона, образующегося реакцией циклогексана с хлористым ацетилом. Другой случай такого рода восстановления имеет место при действии на 2-ацетил-1-метилциклопентан, ¦растворенный в циклогек-сане, хлористого бензоила и хлористого алюминия. Оказалось, что реакция между метилциклопентаном и хлористым бензоилом не имеет места, но что хлористый бензокл восстанавливается в бензальдегид с одновременным образованием эквивалентного количества углеводорода Сг^Н22 из циклогексана.

Речь идет о хлорировании в присутствии Рис 26 Зависимость темпера-веществ, способных образовать свободные туры застывания хлорирован-радикалы, например тетраэтилсвинца, диазометана, гексафенилэтана и т. д., в газовой фазе или в конденсированном состоянии. Так, уже давно известно, что при температурах выше 200° тетраэтилсвинец в результате термического разложения образует свободные радикалы этила. Однако и при обычных температурах, например при взаимодействии тетраэтилсвинца с хлором в среде растворителя, наряду с конечными продуктами — хлористым свинцом и хлористым алкилом, — как показали специально поставленные опыты, образуются промежуточные свободные радикалы этила.

авторов , а,р,-у-триадсорбированными соединениями, аналогичными я-аллильным поверхностным соединениям, описанным в работе . По второму механизму, когда гидрогенолиз проходит селективно, в результате диссоциативной адсорбции соседних неэкранированных атомов углерода образуются промежуточные а,а,р,р-тетраадсорбированные соединения. Превращения последних приводят либо к гидрогенолизу неэкранированных связей, либо к образованию сильно адсорбированных соединений, которые в дальнейшем подвергаются крекингу. Третий тип механизма авторы не конкретизируют. Для первых двух механизмов предлагается следующая обобщенная схема:

Переходное состояние представляет собой точку максимальной аккумуляции энергии в ходе реакции, поэтому его не удается выделить. Следовательно, выделение стойких сг-комплексов подтверждает заключение, что при электрофильном замещении в ароматическом кольце скорее образуются промежуточные соединения типа ст-комплексов , чем простое переходное состояние, показанное на . ';

Дисульфиды также приводят к разрушению гидропероксидов; при этом образуются промежуточные тиосульфоксиды, которые при дальнейшем окислении превращаются в тиосульфоны:

Каталитические методы очистки газа от кислых компонентов основаны на взаимодействии извлекаемых компонентов с одним из компонентов газа или со специально введенным в смесь веществом на твердом катализаторе. Действие катализаторов сводится к многократному промежуточному химическому взаимодействию катализатора с реагирующими веществами, в результате которого образуются промежуточные соединения, распадающиеся в определенных условиях на целевой продукт и регенерированный катализатор.

При этом образуются промежуточные продукты — сульфоперекисный радикал и достаточно стабильная сульфогидроперекись, которая в присутствии воды окисляет сернистый газ в серную кислоту:

Для фенольных смол наблюдаются равномерные потери массы в широкой области температур. Подобное явление обусловлено тем, что на каждой стадии термического распада образуются промежуточные продукты с возрастающей термостойкостью, поэтому происходит своеобразная их самотермостабилизация. С этим, видимо, связан высокий выход углеродного остатка - около 60% от массы исходной смолы. Из трех стадий переработки фенольных полимеров в УВ наиболее сложной является получение исходного волокна. Его карбонизация и гра-фитация проводятся по известным режимам, измененным в соответствии с особенностями термического распада полимера. Свойства УВ также в основном закладываются на стадии получения волокна из фенольных полимеров.

'тёльно образуются промежуточные соединения. Например, обра-

перемешивания и других факторов образуются промежуточные

Фирмой "Мобил" разработан способ производства высокоактановых топлив из промежуточного продукта — метанола с применением в качестве катализаторов цеолитов типа ZSM. Принципиальный механизм превращения спиртов состоит в следующем. В результате внутримолекулярной дегидратации спирты превращаются в диметиловый эфир, а затем в олифимы, преимущественно в этилен. При взаимодействии метанола с поверхностью цеолитов образуются промежуточные комплексы с метоксильными группами

Гидроформилирование олефинов может быть проведено также на кластерах RhFe2, PtFe2, PdFe/SiO2. В реакции образуются промежуточные металлоорганические ацилсодержа-щие комплексы, которые далее гидрируются в альдегиды и первичные спирты по схеме: