Главная -> Словарь

Образуются различные

При действии на сульфамиды смеси формальдегида с бисульфитом образуются растворимые в воде соединения по реакции:

В процессе работы нефтяные масла под действием кислорода воздуха и повышенных температур окисляются, претерпевая при этом в течение времени более или менее заметные изменения. Окисление масел приводит к появлению в них кислот, способных при известных условиях вызывать коррозию деталей двигателей и механизмов. Помимо кислот в результате окисления образуются растворимые и не растворимые в маслах смолистые вещества и продукты их конденсации и полимеризации, которые, отлагаясь в маслопроводах, нарушают циркуляцию масел и загрязняют двигатели и механизмы либо оказывают отрицательное влияние на другие свойства масел . Многие масла в зоне высоких температур подвергаются дополнительно термическому разложению, что в конечном счете приводит к нагарообразованию.

к избирательной адсорбции на катодных участках корродирующих металлов и относятся к ингибиторам катодного действия. Относительная полярность катодных ингибиторов выражена довольно ярко и для большей части ингибиторов и присадок составляет не менее 80% . Однако по защитной эффективности топливомаслорастворимые ингибиторы катодного действия уступают ингибиторам анодного действия и обладают значительно меньшей универсальностью. Некоторые присадки этой группы даже усиливают коррозию таких металлов, как медь и свинец. В их присутствии образуются растворимые в топливах и маслах соединения, которые, как правило, обладают малой стабильностью. Сравнение результатов, представленных в табл. 6.4, позволяет сделать вывод о возможности получения высокоэффективных защитных присадок, содержащих одновременно высокополярные ПАВ катодного и анодного действия.

Для выделения сульфокислот смесь предварительно очищают серной кислотой, и образовавшиеся гудроны удаляют. Последующее сульфирование масел олеумом позволило получить некоторые кислоты с хорошими моющими свойствами. При сульфировании образуются растворимые в масле и растворимые в воде кислоты. Первые —это в основном моносульфокислоты ароматических углеводородов и нафтенов с длинными боковыми парафиновыми цепями. Они обладают капиллярно-активными свойствами ; их выделяют из сульфированного масла экстракцией щелочами или спиртами .

ческий эффект —взаимное отталкивание одноименно заряженных частиц и поверхностей, — что и обусловливает моющее действие присадок. Действие присадок — солей органических кислот — рассматривается также как реакция двойного обмена между ними и образующимися при окислении оксйкислотами. В результате этого реакции образуются растворимые в масле соли оксикислот, а также жирных и нафтеновых кислот.

В процессе старения масла образуются растворимые и нерастворимые в нем кислородсодержащие соединения, разрушающие твердую изоляцию и корродирующие металлы. Осадок, отлагаясь на обмотках в местах наибольшей напряженности поля, ухудшает условия охлаждения. Поэтому особо важной характеристикой масла является его способность противостоять действию кислорода.

В результате обработки каменных углей 30%-ной перекисью водорода образуются растворимые в щелочных растворах продукты окислительной деструкции угля — «регенерированные» гуми-новые кислоты. Скорость образования и максимальный выход этих кислот определяется химической структурой углей. На рис. 48 приводится выход гуминовых кислот в зависимости от времени окисления трех марок углей малой , средней и высокой степени метаморфизма. Самый большой выход гуминовых кислот дают молодые длиннопламенные угли, а самый малый — силь-нометаморфизованные тощие угли .

Денисов и Клайтон, считающие главной причиной лакообразо-вания и пригорания поршневых колец отложение оксикислот на деталях двигателя, полагают, что действие присадок основано на реакции двойного обмена между мылом присадки и оксикисло-тами, в результате которого взамен не растворимых в масле оксикислот образуются растворимые в масле соли этих оксикислот, а также растворимые жирные или нафтеновые кислоты . Труд-

Процессы окисления топлив оказывают сильное влияние на их качество. В топливах образуются растворимые и нерастворимые продукты окисления - смолы и твердые осадки. Нарушается работа агрегатов топливных систем двигателей: фильтров, насосов, теплообменников, форсунок, клапанов вследствии их ускоренной закупорки, коррозии, ухудшения охлаждения.

•составляло 30 мин. Около 90% вступивших в реакцию бутиленов переходило при гидролизе во е/гео/э-бутиловый спирт. Остальные бутилены содержались в нерастворимом углеводородном слое, который состоял из полимеров и продуктов алкилирования изобутана бутиленами. При концентрации кислоты выше 75%, помимо нерастворимых углеводородов, образуются растворимые в кислоте полимеры.

Воздействие реагентов на битум зависит от его химического состава, происхождения, способа получения и твердости. Чем тверже битум, тем выше его сопротивляемость к действию химических реагентов. Мягкие битумы с высоким кислотным числом подвергаются действию разбавленных щелочей. При комнатной температуре битумы устойчивы к действию 20%-ных гидроокиси натрия или карбоната натрия. При обычной температуре битумы обладают высокой химической стойкостью. При температуре более 150°С битум вступает в реакцию с кислородом, серой, хлором и другими веществами. Эти свойства используют для получения различных сортов битумов. Под действием воздуха, света и радиоактивных излучений свойства битумов медленно изменяются, происходит их старение. Степень окисления зависит от величины поверхности, подверженной воздействию кислорода воздуха, и от скорости диффузии последнего к поверхности раздела фаз и в битум. В результате образуются растворимые в воде продукты окисления, дающие кислую реакцию. Исследования показали, что воз-, дух и свет влияют только на поверхность битума, применяемого как защитный материал слоем толщиной несколько миллиметров.

Наоборот, при хлорировании в тех же условиях образуются различные изомерные хлорпроизводные, благодаря тому что замещение хлором происходит не только при том атоме углерода,, при котором стоит нитрогруппа. Нитроэтан при хлорировании образует почти исключительно 2-хлор-1-нитроэтан. l-'нитропропан дает смесь 2- и З-хлор-1-нитропропанов, а из 1-нитробутана получаются 2-, 3-и 4-хлор-1-нитробутаны.

Алифатические углеводороды окисляются тем легче, чем больше углеродных атомов в молекуле, так как окисление легче осуществить в этом случае при повышенных давлениях. Образуются различные продукты , причем при высоких давлениях получают спирты, имеющие на один или два атома углерода меньше, чем в исходном сырье, при низких — спирты и кислоты с количеством углеродных атомов намного меньшим'. При относительно низких давлениях окисление проводят обычно при больших соотношениях воздуха и углеводорода , а вся смесь разбавляется водяным паром . При высоких давлениях окисление проводят в большинстве случаев при малом соотношении воздуха и углеводорода .

Сульфирование а- и деформационного упрочнения; 3 - динамического возврата. Естественно, такое разделение условно, поскольку на каждой стадии деформирования реализуются факторы, упрочняющие и разупрочняющие металл. В зависимости от того, какие факторы проявляются интенсивнее, и производят деление на отдельные стадии деформации металла. На стадии легкого скольжения упрочнение носит линейный характер Е = const. Однако модуль упрочнения Е настолько мал , что на стадии легкого скольжения можно полагать металл неупрочняемым. На диаграмме растяжения эта стадия соответствует, так называемой, площадке текучести. Основной вклад в деформацию вносят дислокации, прошедшие через весь кристалл и вышедшие на поверхность. При этом длина свободного пробега! дислокации постоянна и достигает значительных величин .

торможения дислокаций. Перемещение последних происходит не беспрепятственно, а с преодолением различных потенциальных барьеров. Повышение уровня напряжений, необходимых для преодоления барьеров при пластическом деформировании, связывают с явлением деформационного упрочнения. Наряду с повышением сопротивления деформированию отмечаются факторы, снижающие напряжение текучести, связанные с понижением числа и высоты барьеров. Это явление называют возвратом. Возврат, идущий при холодной деформации, называется динамическим. В зависимости от степени пластической деформации в металле образуются различные дислокационные структуры, и в связи с этим на кривых упрочнения а = f выделяют характерные стадии деформационного упрочнения: 1- стадия легкого скольжения; 2 - быстрого деформационного упрочнения; 3 - динамического возврата. Естественно, такое разделение условно, поскольку на каждой стадии деформирования реализуются факторы, упрочняющие и разупрочняющие металл. В зависимости от того, какие факторы проявляются интенсивнее, и производят деление на отдельные стадии деформации металла. На стадии легкого скольжения упрочнение носит линейный характер do/de = const = Е'. Однако модуль упрочнения Е' настолько мал , что можно полагать металл на стадии легкого скольжения неупрочняемым. На диаграмме растяжения эта стадия соответствует так называемой площадке текучести. Основной вклад в деформацию вносят дислокации, прошедшие через весь кристалл и вышедшие на поверхность. При этом длина свободного пробега дислокации постоянна и достигает значительных величин . Плотность дислокаций на стадии легкого скольжения растет пропорционально степени деформации. Деформационное упрочнение обусловлено взаимодействием параллельных или лежащих в параллельных плоскостях сдвига дислокаций. При этом глав-

В процессе производства на поверхности узлов и деталей образуются различные загрязнения. Причины этого многообразны: окисление поверхности металлов , термическое разложение масел , возникновение эмульсионных и масляных пленок, попадание механических частиц , остатков обработки резанием , давлением и литьем , остатков сварки и пайки , веществ, используемых при хранении и транспортировке , загрязнений из окружающей среды и др. .

коксов, полученных из этого сырья, снижается. Кроме того, в процессе окисления воздухом нефтяных остатков образуются различные кислородные функциональные группы с более прочными внутренними связями, чем в неокисленном сырье. Это тоже снижает реакционную способность коксов.

Следует отметить, что уменьшение количества катализатора, как А1С13, так и H2SO4, приводит к преимущественному снижению скорости внутримолекулярной изомеризации в промежуточных карбокатионах. Вместе с тем в настоящее время нет оснований утверждать, что при изменении условий реакции не образуются различные по структуре и реакционной способности промежуточные карбокатионы.

Износ коррозионный. При сгорании топлива в двигателе образуются вода и газы: СО, СО2, NO, NO2, SO2 и др. При взаимодействии с водой они образуют к-ты: угольную, серную, сернистую, азотную и др. Кроме того, при окислении масла также образуются различные кислые соединения. Все эти продукты вызывают коррозию стенок цилиндров, поршневых колец

Процесс образования нормальных алканов в нефтях достаточно сложен. Обычно считается, что основной реакцией является декарбо-ксилирование жирных кислот. Не вызывает сомнений то, что такая реакция протекает при контакте насыщенных кислот с алюмосиликатами. Это, в частности, было доказано опытами с бегеновой и стеариновой кислотами . Однако даже в этих весьма простых опытах, кроме обычного декарбоксилирования, происходят и другие реакции, следствием которых является образование не только соответствующего нормального алкана, но и целой серии нормальных алканов как большей, так и меньшей молекулярной массы. На рис. 73 приведена хроматограмма смеси нормальных алканов, выделенных из продуктов превращения стеариновой кислоты на алюмосиликате. Кроме н.гептадскала , получены алкалы иной молекулярной массы, без преобладания нечетных углеводородов. Наиболее интересно здесь образование углеводородов С1и и выше, которые получаются в результате кетонизации части кислоты с образованием стеарона. В дальнейшем стеарон подвергается деструкции и восстановлению и образуются различные углеводороды.