Главная -> Словарь

Образуются сероводород

Углеродистые отложения в двигателе . На горячих поверхностях деталей двигателя образуются разнообразные углеродистые отложения, состав и строение которых зависят от температуры поверхностей металла и масла. Различают три вида отложений:

При окислении масла образуются разнообразные кислородсодержащие соединения с различными свойствами. Классификация продуктов окисления была дана впервые Н.И.Чернонуковым. По этой классификации все продукты окисления делятся на две группы: нейтральные и

Они подобно нафтенам имеют ясно выраженный предельный характер. Можно считать установленным, что нафтеновые кислоты, выделенные из низкокипящих нефтяных фракций, принадлежат к моноциклическим соединениям, одноосновны и в большинстве имеют пятичленное кольцо. По химическим свойствам это типичные карбоновые кислоты. При нейтрализации их легко образуются разнообразные соли, из которых соли щелочных металлов полностью растворимы в воде. Карбоновые кислоты, начиная с С13, выделенные из высококипящих фракций нефти, принадлежат преимущественно к соединениям, у которых основное ядро является би- и полициклическим.

кислоты R—СООН, где R — углеводородный радикал. Если из молекулы жирной кислоты удалить СО2, то останется углеводород. Опыты, проведенные в последнее время А. И. Богомоловым , А. А. Петровым и другими исследователями, показали, что в присутствии алюмосиликата даже при сравнительно небольшом нагревании до 100—150° С из жирных кислот образуются разнообразные углеводороды не только метановые, но и нафтеновые.

В состав типичных заводских газов входят непредельные углеводороды только типа олефинов: этилен, пропилен и бутилены. Гаао-образные углеводорода более высокой непредельности - ацетилен, бутадиен - содержатся лишь в газах пиролиза и появляются в газах тармичеокогю крекинга только при значительном ужесточении ренима. В результате полимеризации газообразных олефинов образуются разнообразные продукты, начиная с легких бензиновых фракций • кончая высокомолекулярными полимерами. Для нефтепереработки наибольший интерес представляют только Те процессы полимеризации, при которых обравуютоя жидкие продукты, выкипающие в пределах ипэния бензина.

На основной технологической стадии образуются разнообразные газообразные, жидкие и твердые отходы. Объемы их значительны, а состав отличается сложностью из-за многообразия продуктов, образующихся при коксовании углей. Углекоксовый блок — основной источник выбросов в атмосферу; сточные воды формируются в основном в отделениях обработки газа и, в меньшей степени, в цехах переработки химических продуктов коксования. Эти же отделения оказываются источниками твердых отходов.

На четвертом, основном, технологическом этапе образуются разнообразные газообразные, жидкие и твердые отходы. Их количество и состав зависят от специфики технологического процесса и свойств исходного сырья. Например, на коксохимических заводах выбросы в атмосферу составляют 6,7 кг/т кокса, причем около 70% приходится на долю коксового цеха. При мокром тушении кокса выделяется около 0,6 т пара на 1 т кокса, а общий объем образующихся паров и газов составляет более 1000 нм3 на 1 т кокса. Коксование сопряжено с выбросами пыли и газа при загрузке шихты и выгрузке кокса.

Второе направление в использовании низших парафиновых углеводородов, отличное от применения их в качестве сырья для пиролиза в этилен, является окисление этих газов воздухом. В результате окисления образуются разнообразные кислородсодержащие вещества с 1—3 атомами углерода, которые можно также получать из метана, этилена и пропилена.

На четвертом, основном, технологическом этапе образуются разнообразные газообразные, жидкие и твердые отходы. Их количество и состав зависят от специфики технологического процесса и свойств исходного сырья. Например, на коксохимических заводах выбросы в атмосферу составляют 6,7 кг/т кокса, причем около 70% приходится на долю коксового цеха. При мокром тушении кокса выделяется около 0,6 т пара на 1 т кокса, а общий объем образующихся паров и газов составляет более 1000 нм3 на 1 т кокса. Коксование сопряжено с выбросами пыли и газа при загрузке шихты и выгрузке кокса.

тов образуются разнообразные кислородсодержащие соедине-

с ртутным катодом образуются разнообразные твердые отходы,

3В результате термических превращений сульфидов образуются сероводород, меркаптаны и углеводороды.

Основными причинами ненормального старения являются: 1) действие на катализатор некоторых газов при высокой температуре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода; 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ; 3) накопление на катализаторе окислов металлов , содержащихся в виде примесей в сырье; 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре.

действие при высоких температурах аммиака и серосодержащих соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и двуокись серы;

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркап-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее; при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода.

неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как и атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Галогены, фтористые водород и бор, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, карбамид и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. При термическом разложении сульфидов при температуре выше 400 °С образуются сероводород и алкены. Катализаторами разложения при более низких температурах могут служить многие вещества, например сульфид молибдена . Окисление алкилсульфидов протекает в две ступени — до сульфо-ксидов и до сульфонов:

На биметаллических -Ni) сульфидных катализаторах при гидрогенолизе тиофена образуются сероводород и бутан. Побочными продуктами являются бутены. Реакция протекает с энергией активации 42-63 кДж/моль при 300-400 °С.

Цеолиты проявляют намного большее сопротивление отравлению сероводородом и аммиаком, чем стандартные аморфные алюмосиликатные катализаторы крекинга •. Причина этого изучена еще недостаточно. Данная стойкость имеет большое значение при переработке угля, когда образуются сероводород и аммиак, которые, адсорбируясь на катализаторе, могут воздействовать на его кислотность и селективность.

Гидроочистка является каталитическим процессом, протекающим в стационарном или подвижном слое катализатора в среде водородсодержащего газа при 3—5 МПа и 360—420 °С. В качестве катализаторов используют алюмокобальтмолибдено-вые или алюмоникельмолибденовые системы. Выход очищенного продукта весьма высок — 95—99 % от исходного сырья. При этом образуются сероводород, вода и аммиак.

* В работе указано, что в результате реакции гидрогенолиза образуются сероводород и соответствующий углеводород, однако данных анализа не приведено.

В очищенных маслах сера содержится, в виде органических соединений, не вызывающих в обычных условиях коррозию черных и цветных металлов. Агрессивное действие серы возможно при высоких температурах, например при использовании масел в качестве закалочной среды, контактирующей с раскаленной поверхностью металла. В этих условиях слой масла, наиболее близко расположенный к поверхности металла, сгорает с выделением серы, непосредственно соединяющейся с металлами. При этом образуются сероводород, сернистый и серный ангидрид, которые, соединяясь с влагой воздуха, проникают в масло с образованием агрессивных водорастворимых кислот.