Главная -> Словарь

Образуются соответственно

При совместном действии формальдегида и аминов на соответствующие нитропарафины образуются соединения, содержащие нитро- и аминогруппы. При восстановлении они переходят в диамины или их производные. Многочисленные комбинации, включая и применение ароматических аминов, открывают возможность широкого использования этих соединений, обладающих чрезвычайной реакционной способностью.

Новейшим развитием в области сульфохлорирования является взаимодействие полиэтилена с хлором и двуокисью серы. При этом образуются соединения, которые наряду с большим количеством хлора в углеродной цепи содержат мало серы в виде

Одновременное присутствие в маслах ароматических углеводородов и органических соединений серы снижает эффективность этих соединений как ингибиторов окисления. В этом случае при окислении образуются соединения, которые не обладают или обладают слабой ингибирующей способностью .

В последнем случае образуются соединения, близкие к описанным ранее для 2,6-ди-грег-бутил-4-метилфенола . Предложенное объяснение противоокислительных свойств ал-килфенолов укладывается в общую схему радикально-цепного механизма действия ингибиторов окисления.

Нафтеновые углеводороды. По своей термической стабильности нафтены занимают положение, промежуточное между парафинами и ароматикой. Они очень часто присутствуют в нефти в виде пяти- и гпестичленных 'колец с боковыми алкильными цепями. При крекинге эти цепи рвутся и образуются соединения с длинными цепями, содержащими двойную связь, или соединения с короткой боковой алкильной группой. Конденсированные нафтеновые ядра, как правило, расщепляются с высокой степенью деструктивного разложения.

С помощью механизма такого типа можно объяснить то, что при этом крекинге не образуются соединения с большим молекулярным весом, чем у исходного н-октана и с меньшим молекулярным весом, чем у пропилена, а также меньшую зависимость состава получаемых продуктов от строения исходного соединения, чем при термическом крекинге. Томас указывает, что каталитический крекинг «-октана на 70% происходит в соответствии с уравнением С8 — СБ + С3, тогда как термический крекинг лишь на 15% идет в этом направлении. Вторичные реакции, т. е. полимеризация, деполимеризация, перераспределение водорода, ароматизация и т. д. протекают по другим механизмам, также включающим промежуточное образование карбоний-ионов. При этом возможны некоторые побочные термические превращения.Водород, по-видимому, получается при дегидрировании нафтенов. Образование метана и этана может быть приписано «менее благоприятным видам крекинга», но не обязательно термическому крекингу . Образование нафтеновых углеводородов пока не нашло объяснения. Ароматизацию объясняют реакциями, при которых карбоний-ион реагирует с олефином, образуя парафин и олефиновый карбо-ний-ион; последний способен вступать во взаимодействие с олефином и давать карбоний-ион и диолефин, который, в свою очередь, может быть превращен в триолефин и далее в ароматический углеводород .

/ — область, где образуются соединения

В случае восстановления ароматических нитропроизводных одновременно могут протекать реакции конденсации, в результате которых образуются соединения с большим числом атомов азота, чем в исходном. Восстановление нитробензола различными восстановителями можно представить следующим образом:

много гипотез. Предполагали, например, что образуются соединения углерода с металлами , которые при гидрировании образуют метиленовые группы, полимер изующиеся затем в высшие углеводороды. По другой схеме протекает избирательная адсорбция исходных реагентов и продуктов реакции на поверхности катализаторов.

При этом образуются соединения типа: Pb.S, PbS2, Pb,2Ss, Pb22S4.

Одним из важнейших требований к ГТТ считается отсутствие коррозионной агрессивности их по отношению к металлам газовых турбин. Наиболее коррозионно-агрессивными элементами являются ванадий, натрий и сера. При контакте их с металлом лопаток тазовой турбины в присутствии кислорода воздуха образуются соединения, легко распадающиеся в условиях эксплуатации газовой турбины. Ванадий при горении топлива в избытке воздуха превращается в пятиокись ванадия , способствующую образованию липких отложений на лопатках турбины. Пятиокись ванадия.— активный окислитель металлов. Корродирующее действие ванадия значительно повышается в присутствии натрия, свинца и серы. Для снижения ванадиевой коррозии в топливо добавляют магниевые и цинковые присадки.

Нитрование по Коновалову . Углеводороды нагревают в запаянных трубках с разбавленной азотной кислотой при температуре 115—125° С. Азотная кислота преимущественно действует на водород, находящийся при третичном, затем вторичном и труднее при первичном углеродном атоме, причем образуются соответственно третичные, вторичные и первичные нитросоединения:

Дегидрирование по С—О-связи характерно для первичных и вторичных спиртов, из которых образуются соответственно альдегиды и кетоны:

При переработке сернистых и высокосернистых нефтей наиболее интенсивная коррозия наблюдается на установках первичной перегонки нефти . При этом основными коррозионными агентами являются сероводород, хлористый водород и низкомолекулярные летучие кислоты. При термической обработке нефти эти компоненты образуются, соответственно, из термически нестабильных сернистых соединений, хлоридов щелочноземельных металлов, хлороргани-ческих соединений р нафтеновых кислот. Наиболее интенсивная коррозия оборудования наблюдается в низкотемпературных зонах . В зоне конденсации влаги за счет растворения хлористого водорода, сероводорода и низкомолекулярных летучих кислот образуются кис-

Для насыщенных углеводородов диссоциативный механизм, с участием протонов является продолжением ассоциативного механизма. При этом для парафинов при разрыве связей С—Н или С—С образуются соответственно Н2 или RH и карбениевый ион:

Дегидрирование по С-О связи характерно для первичных и вторичных спиртов, из которых образуются соответственно альдегиды и кетоны:

Из приведенных реакций видно, что при сгорании одного объема метана образуется один объем двуокиси углерода, а при сгорании одного объема гомологов метана — этана, пропана и бутана — образуются соответственно два, три и четыре объема двуокиси угйерода. Следовательно, числом углеродных атомов в молекуле предельного углеводорода определяется количество образующихся молекул С02.

В растворе пропионовой и к-масляной кислот из этилена образуются соответственно монопропионат и моно-к-бутират этилен-гликоля. Аналогичным образом синтезируются моноацетаты про-пиленгликоля и а-бутиленгликоля из пропилена и а-бутилена. Реакцию этилена, карбоновой кислоты С2 — С6 и кислорода можно проводить с преимущественным выходом соответствующего ди-эфира .

В промышленности каталитическому дегидрированию подвергают первичные и вторичные спирты соответственно в альдегиды и кетоны. В качестве катализаторов используют главным образом соединения меди с промотирующими добавками . Первичные и вторичные спирты до амилловых включительно при 250-400 "С дают высокие выходы альдегидов и кетонов. Например, ацетальдегид получают дегидрированием этанола при 300 °С, а при дегидрировании изопропанола и втор-бутанола при 450 °С образуются соответственно ацетон и метил-этилкетон с выходом около 90 % .

Аналогичным путем из олефинов и фенола образуются соответственно замещенные алкилфенолы, однако для этих реакций следует применять более «мягко действующие» катализаторы, чем хлористый алюминий или фтористый водород.

Систематические исследования по алкилированию нафталина и дифе-пила спиртами проведены Ромадан. Ею изучено алкилирование нафталина изоамиловым спиртом в присутствии BF3 ; изопропиловым, изобу-тиловым, изоамиловым , н.пропиловым, н.бутиловым, п.амиловым и н.гексиловым 163в))) спиртами в виде их молекулярных соединений с BF3 при атмосферном давлении; изобутиловым, изоамиловым и этиловым спиртами в виде их молекулярных соединений с BF3 под давлением 25—30 атм и изобутиловым и изоамиловым спиртами в присутствии BF3-H3P04 . Изучена также реакция дифенила с этиловым, н.пропиловым, изопропиловым, н.бутиловым, изобутиловым, изоамиловым и гексиловым спиртами в виде их молекулярных соединений с BF3 и н.пропиловым, изопропиловым, н.бутиловым, изобутиловым и изоамиловым спиртами в присутствии BF3-H3P04 . Автором высказан взгляд на механизм алкилирования и сделан ряд очень интересных наблюдений. Так, на основании выделенных продуктов алкилирования автор считает, что при алкилировании нафталина и дифенила изоспиртами реакция протекает через образование олефинов и присоединение к ним ароматических углеводородов. В случае реакции с нормальными спиртами происходит просто конденсация с вхождением в ядро ал-кильного радикала того же строения, какое он имел в исходном спирте. Однако это положение не всегда выполняется. Так, например, при алкилировании дифенила н.пропиловым и н.бутиловым спиртами в присутствии катализатора BF3-H3P04 при 165—170° образуются соответственно «-изопропил- и n-втор.бутилдифенилы, а в реакции с н.гексиловым спиртом с этим же катализатором получается н.гексилдифенил. При 190—200° и в случае алкилирования дифенила н.пропиловым и н.бутиловым спиртами наряду с изопропил- и втор.бутилдифенилами образуются соответственно н.пропил- и н.бутилнафталины. При алкилировании нафталина молекулярными соединениями BF3 с низшими нормальными спиртами при 165—170° и атмосферном давлении получаются а- и р-алкилнафталины приблизительно в равных молярных отношениях. С увеличением молекулярного веса спиртов повышается выход а-алкилнафталинов и растет количество диалкилнафталинов. При этом диалкилнафталины являются 1,4-диалкильными производными. Алкилирование нафталина нормальными пропиловыми и бутиловыми спиртами в присутствии BF3 под давлением приводит к образованию 3-изопрошш- и соответственно р-втор.бу-тилнафталинов. Диалкилнафталины и в данной реакции являются 1,4-производными. В реакции нафталина с изобутиловым и изоамиловым спиртами при 165—170° и давлении 25—30 атм монозамещенные представлены jj-трет. алкилнафталинами, а дизамещенные 1,4-ди-трет-алкилнаф-талинами. К сожалению, в работах Ромадан не дано четкого объяснения всем этим аномалиям.

Нитрованием 1-нитроантрахинона при более высокой температуре получают смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов с выходом 40.5 и 36.2 % соответственно. При нагревании 1-нитроантрахинона и 1,5-динитроантрахинона с 25%-м водным раствором NH3 при 150-170 °С в растворителях образуются соответственно 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны. 1,5- и 1,8-Диаминоантрахиноны получают также кипячением соответствующих динитроантрахи-нонов в водном растворе Na2S.