Главная -> Словарь

Образуются свободные

Как видно из рис. 24 , при значениях водородного показателя рН 8 реакции 3.2, 3.3 смещаются вправо, в сторону преимущественного образования карбонат-бикарбонатных ионов. По нашим 'данным и данным других исследователей, активность электролита в приэлектродном слое катодно-защищенной конструкции может достигать значений рН = 12,3. В результате взаимодействия карбонат-бикарбонатных ионов с имеющимися в грунтах катионами щелочных и щелочно-земельных металлов на поверхности подземного трубопровода образуются' соответствующие соли этих металлов, формирующие на нем так называемые катодные отложения.

В присутствии спиртов образуются соответствующие сложные эфиры.

При алкилировании тиофена олефинами или спиртами в присутствии алюмосиликатного катализатора образуются соответствующие алкилтиофены с превосходными выходами .

При гидрировании кислородных соединений образуются соответствующие углеводороды и вода:

При повышенных температурах и в отсутствии гидро^-ксильных растворителей ацетат ртути не взаимодействует с двойными связями в циклоолефинах, но действует на смежные с ними атомы водорода, в результате чего образуются соответствующие ацетоксипроизвод-ные. Трейбс и Бает получили, например, из циклогексена 3-ацетокси-циклогексен-1; из ментена-1 6-ацетоксиментен-1; изментена-3 —5 ацетокси-ментен-3; и из d-линонена, кроме па/?а-цимена и дипентена, 6-ацетокси— d-лимонен. Эти реакции подобны протекающим в подобных условиях реакциям циклических кетонов с ацетатом ртути. В противоположность реакции меркурирования олефинов при обычных температурах меркури-рование их при повышенных температурах, по-видимому, протекает по свободнорадикальному механизму. Последний применительно к цикло-гексену и циклогексанону может быть представлен следующей схемой:

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—С9 очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее на вопросах получения сырья для производства спиртов С6—С10 оксосинтезом.

циклические соединения могут реагировать таким образом, что без уменьшения числа атомов углерода образуются продукты, насыщенные водородом. При гидрировании олефи-нов образуются соответствующие парафиновые углеводороды. Так,

При проведении реакции в спиртовой среде образуются соответствующие диалкилацетали Р-ЦПА:

Недавно исследован процесс ожижения угля в восстановительной среде, протекающий через ряд превращений, включающих свободнорадикальные реакции и реакции элиминирования. При восстановительном алкилировании электроны присоединяются к ароматическим ядрам и образуются соответствующие анионы, вслед за чем протекает С-алкилирование. Расщепление эфирных связей приводит к образованию фенолят-анионов, которые при последующем О-алкилировании дают жидкие продукты.

Взятая на анализ вода от скрубберных установок Ленинградского объединения „Красный треугольник", представляет собой устойчивую эмульсию органических растворителей, чаще всего уайт-спирита, в воде со специфическим запахом резины. В результате растворения газов в воде образуются соответствующие кислоты, поэтому она очень агрессивна. Кроме того, в воде содержится большое количество растворенных органических соединений. Оборотная вода на выпуске из скруббера имеет следующий состав, мг/л:

Гидрирование сернистых соединений, В процессах гидроочистки основной реакцией является деструктивное гидрирование сераор-ганических соединений. Первичной реакцией гидрогенолиза сера-органических соединений является разрыв связи С — S и присоединение водорода к образующимся осколкам. В результате образуются соответствующие углеводороды и сероводород.

В результате диссоциации нестабильных триалкильных соединений свинца образуются свободные радикалы диалкилсвин-ца, которые, реагируя с гидропероксидами, дают соединения диалкилсвинца, мало растворимые в углеводородах и выпадающие в осадок:

Чтобы определить стадии процесса, кинетику замещения водорода на галоген сравнивали с кинетикой взаимодействия галоидов с водородом. Энергия активации при образовании галоидов од сродных кислот в результате взаимодействия галоидов с водородом была рассчитана с точки зрения бимолекулярного механизма и механизма образования через свободные радикалы. Сопоставление полученных результатов с экспериментальными показало, что в случае фтора, хлора и брома промежуточно образуются свободные радикалы, в то время как реакции иода с водородом протекают по бимолекулярному механизму.

При окислении углеводоро- 1 дов образуются свободные ра- .' дикалы, гидропероксиды и ста- i

результаты этих опытов, видим, что стабильные молекулярные продукты окисления, как и сами углеводороды топлива, не влияют на физико-механические свойства резины. Резкое ухудшение свойств резины наблюдается только в опыте 5 в условиях протекания окислительного процесса, когда в топливе образуются свободные радикалы и гидропероксиды.

В основе современных представлений о механизме окисления углеводородов лежит теория цепных вырожденноразветвленных реакций, предложенная Н. Н. Семеновым. Согласно ей, при окислении углеводородов в присутствии молекулярного кислорода образуются свободные радикалы и гидропероксиды:

Большой интерес вызывает вопрос, на какой стадии происходит перегруппировка алкильной группы. Методом ЯМР было показано , что при взаимодействии пропанола-1 с А1С13 не образуются свободные ионы С3Н7+ и полностью прото-нированная форма С3Н7ОН2+. В спектре ПМР этой системы наблюдаются химические сдвиги сигналов протонов не только для гидроксильной группы, но и для остальных групп в слабое поле, что может свидетельствовать об образовании молекулярного соединения, в котором затрагиваются все атомы молекулы. Величина сдвига зависит от природы растворителя, соотношения реагентов и температуры. Комплекс, вероятно, имеет до-норно-акцепторный характер, что и подтверждается диэлькомет-рическими измерениями. Установлено, что н-СзН7-группа не претерпевает изомеризации на стадии комплексообразования, так как ее структура сохраняется при разложении комплекса. Учитывая, что в этих же условиях в присутствии бензола идет реакция алкилирования и сопровождается изомеризацией, можно считать, что молекулярные перегруппировки протекают на стадии распада комплекса при взаимодействии с бензолом. Подобный вывод не следует относить ко всем случаям алкилирования.

точенная на них энергия. В результате распада боковых цепочек и радикалов в ВМС, так же, как и при химических превращениях НМС, образуются свободные радикалы. Активность получаемых радикалов неодинакова.

Известно, что все углеродистые материалы термодинамически неустойчивы и стремятся перейти в более устойчивое состояние . На кинетику графитации и качество графита влияют природа исходного сырья, температура, время, давление и другие факторы. При высоких температурах преодолевается внутреннее сопротивление нефтяных углеродов, в результате химических изменений вытесняются неуглеродные составляющие кристаллитов, образуются свободные радикалы, обусловливающие склонность углерода к химическим реакциям. Происходит ориентирование кристаллитов относительно друг друга с одновременной укладкой двумерных кристаллитов в трехмерный кристалл, т. е. осуществляется графитация.

В результате сильных электрических разрядов возникают частицы плазмы, которые обладают высокой химической активностью. Это обстоятельство, в свою очередь, создает предпосылки для протекания таких реакций, которые невозможны при обычных условиях. По мнению Воробьева, метан, выделяющийся из органических соединений, при воздействии подземного электрического разряда может подвергнуться частичному дегидрированию, то есть потерять некоторую долю водорода. В результате образуются свободные углеводородные радикалы СН, СН2 и СН3. Соединяясь между собой, они образуют ацетилен, этилен и другие углеводороды, входящие в состав нефти.

Обычно считают, что хлорирование протекает по цепному механизму, при котором под действием атомарного хлора образуются свободные алкиль-ные радикалы, ведущие цепь; атомы хлора в свою очередь возникают при термическом или фотохимическом распаде молекулярного хлора:

В конце такта сжатия в связи со значительным повышением температуры в камере сгорания двигателя начинается энергичное окисление углеводородов . Первичными продуктами окисления, согласно теории Баха - Энглера , являются перекиси. В начальный период окисления при взаимодействии исходного углеводорода RH с кислородом воздуха образуются свободные радикалы, окисление которых приводит к образованию перекисных радикалов RO2. Перекисный радикал, отрывая атом водорода от молекулы углеводорода, образует гидроокись ROOH и свободный радикал R, продолжающий цепную реакцию окисления углеводородов.