Главная -> Словарь

Образуются вторичные

Пирофорные отложения, способные к самовозгоранию при невысоких температурах, образуются в аппаратуре, трубопроводах, резервуарах и емкостях установок при переработке и хранении сернистых нефтей и нефтепродуктов. Указанные отложения состоят в основном из сернистого железа и образуются вследствие воздействия на железо и его окислы сероводорода и элементарной серы.

Можно предположить, что прямые углеводородные цепи парафинов образуются вследствие термической диссоциации асфальтовых соединений, содержащих кислород и серу.

В автомобильные бензины антиокислительные присадки вводят для предотвращения образования смол и окислительного распада тетраэтилсвинца при хранении и образования смолистых отложений во всасывающей системе двигателя. Смолы в бензинах образуются вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов, содержание которых в бензине может достигать 40—50%. Присутствие смол в бензинах нежелательно, так как они образуют липкие отложения в бензобаках, бензопроводах, фильтрах и твердые отложения на горячих стенках всасывающего трубопровода, уменьшая его сечение. Окислительный распад тетраэтилсвинца в этилированных автомобильных бензинах при хранении сопровождается образованием оксидов свинца, нарушающих нормальную работу двигателя.

Из данных, приведенных в табл. 2—5, следует, что одни загрязнения появляются в маслах только на определенных этапах производства, транспортирования, хранения и применения масел, а другие могут образовываться в маслах или попадать в них на нескольких или даже на всех этапах, причем одни и те же загрязнения могут вызываться разными причинами, что отражается на количестве и составе загрязнений. Так, износные загрязнения при транспортных и нефтескладских операциях попадают в масло в результате износа рабочих органов перекачивающих средств или запорной арматуры при однократном проходе масла через эти устройства, поэтому их доля в общем балансе операционных загрязнений невелика. При использовании смазочных масел в двигателях, редукторах и других механизмах износные загрязнения образуются вследствие частичного разрушения смазываемых деталей , поэтому при длительной циркуляции масла в системе смазки доля продуктов износа в эксплуатационных загрязнениях может сильно возрастать. Аналогичная картина наблюдается для продуктов окисления, которые при хранении нефтяных масел образуются в весьма небольших количествах, а при эксплуатации техники эти процессы не заканчиваются образованием первичных продуктов окисления, а идут глубже, сопровождаясь полимеризацией и уплотнением образовавшихся веществ.

ливной аппаратуры, образуются отложения лаков и нагаров. Отложения нагаров на стенках камеры сгорания образуются вследствие неполного сгорания топлив .

В случае изомеризации н-бутана побочные продукты почти не образуются вследствие того, что изооктильный карбоний-ион, образующийся при алкилировании бутенов, распадается главным образом на третичный бутильный ион и бутен, так как это направление распада ионов CsH)))"? энергетически наиболее выгодно. Образование же ионов Ci2, распад которых приводит к образованию побочных продуктов, практически исключено, так как распад изо-октильных карбоний-ионов ввиду того, что концентрация бутенов очень мала, происходит со значительно большей скоростью, чем реакция присоединения

Следует отметить, что эта изомеризация идет наряду с полимеризацией к-форм исходных олефшювых углеводородов, невидимому стимулирующей реакции изомеризации. Если, например, н-гексеп-1 нолимернзуется, то п процент содержания разветвленных гексенов в гекссновой фракции повышается. Это два параллельных процесса, н вряд ли можно полагать, что разветвленные мономеры образуются вследствие крекинга получившегося по ступенчатой схеме полимеризации разветвленного димера.

В технологическом цикле получения кокса вода используется и для охлаждения и для извлечения кокса. После завершения охлаждения кокса вода из камеры с температурой 90 °С отводится на приреакторную площадку и далее в отстойные сооружения. Объем этого стока равен 150-600 м^. В табл. 35 приведено качество сточных вод после охлаждения камер на установках замедленного коксования Новоуфимского НПЗ "и ПО "Фергананефтеоргсинтез*. Как видно, загрязненность сточных вод невысокая. Нефтепродукты вымываются водой из пор кокса, где они в виде тонкой пленки удерживаются на стенках перегородок. Механическими примесями являются частицы кокса, которые образуются вследствие растрескивания коксового пирога при

В с^чае нарушения изоляции вблизи поверхности металла под действием влектрического поля катодной защиты происходив поддеяачивание пластовой води, в результате чего равновесие нарушается и реакция идёт вправо. При этом ионы кислотного остатка угольной кислоты вступают во взаимодействие с имеющимися в аоде катионами кальция, натрия в железа . В результате реакций

Упругие перемещения элементов системы СПИД в процессе установки образуются вследствие действия сил зажима и сил тяжести. Силы зажима характерны тем, что создают замкнутый силовой контур, охватывающий лишь часть звеньев размерной цепи установки. При закреплении заготовки в приспособлении силы зажима воспринимают лишь две детали в размерной цепи установки — заготовка и корпус приспособления. На остальные звенья размерной цепи установки силы зажима не влияют. Упругие перемещения деталей, вошедших в эквивалентную схему, учитывают через упругие перемещения опорных точек координатных систем и таким образом определяют перемещения и повороты координатных систем.

ливной аппаратуры, образуются отложения лаков и нагаров. Отложения нагаров на стенках камеры сгорания образуются вследствие неполного сгорания топлив .

Процесс сернокислотной гидратации пропилена анологичен: рассмотренному выше процессу гидратации этилена. Первой стадией является образование моно- и диалкилсульфатов . Затем полученные сульфаты гидролизуют до спирта. При гидратации олефинов от Сз и выше образуются вторичные спирты, в частности изопропиловый .

Присоединение серной кислоты к олефинам происходит по правилу Марковникова, причем из нормальных олефинов образуются вторичные алкилсульфаты. Известно, что ионы карбония способны к быстрой изомеризации с переносом гидрид-ионов, но с сохранением углеродного скелета молекулы. Поэтому высшие м-олефины дают смесь вторичных алкилсульфатов с разным положением сульфоэфирной группы:

Реакция не является, однако, простой, поскольку побочно образуются вторичные и третичные амины, и первый из них может •стать преобладающим продуктом. Замечено, что в присутствии избыточного аммиака получается в основном первичный амин с выходом 80—90%.

При действии на полиолы концентрированной иодистоводородной кислоты образуются вторичные алкилиодиды без разрыва углеродной цепи. При каталитическом гидрогенолизе полиолов происходит разрыв связей С—С и С—О, в результате чего получается смесь высших и низших многоатомных спиртов :

В процессе переработки нефтешлама на центрифугах образуются вторичные отходы - водный фугат, который направляется в голову очистных сооружений, и осадок , складируемый в шламонакопителях. В 1997 году этим методом было переработано на ОАО «УНПЗ» 40583, на ОАО «НУНПЗ» 3634 т нефтешлама и образовалось, соответственно, 8900 и 650 т кека.

Иногда получаемые кривые экстремальны, так как проходят через максимум или минимум . Например, с повышением температуры пиролиза бензина выход газа растет, по по достижении некоторого ее значения начинает уменьшаться, так как при даптюм сочетании температуры и времени образуются вторичные жидкие продукты полимеризации и конденсации непредельных и ароматических углеводородов. Скорость этих процессов начинает превышать скорость газообразования. При наличии экстремума важно иметь в этой области несколько опытных точек, чтобы провести кривую достаточно точно. Из рис. 10 видно, как можно неправильно оцепить положение экстремума при малом числе опытов и каково его истинное положение, выявившееся в результате дополнительных экспериментов .

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

При определенной концентрации первичных ССЕ в НДС, когда вероятность их столкновения достаточно высока, в системе образуются вторичные ССЕ. Авторами работы для обозначения результата взаимодействия первичных ССЕ предлагается термин «сложная структура» и рассматриваются возможные варианты такого взаимодействия. Условия формирования вторичных ССЕ заключаются в отсутствии стерических затруднений к сближению первичных ССЕ и выполнении следующего соотношения: кинетическая энергия молекул НДС должна быть меньше энергии парного взаимодействия молекул, входящих в состав сольватных слоев сближающихся первичных ССЕ..

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов кокса с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие примесей ме-таллооргаппческих соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия их с кристаллитами кокса, в результате чего образуются вторичные соединения.

Впервые нитрацию -парафиновых углеводородов, удалось осуществить М. Коновалову нагреванием углеводородов в запаянных трубках со слабой азотной кислотой при 120—125° С. В результате образуются вторичные и третичные нитросоединения с выходом до 50—-60°/о от теории.

Спирты присоединяются к олефиповон двойной связи под действием света или в присутствии перекисей так, что водород, соединенный с атомом углерода карбинодъпой группы, замещается на алкильпую группу (((204. В результате образуются вторичные пли третичные спирты по схеме: