Главная -> Словарь

Образуются устойчивые

При каталитическом крекинге прежде всего образуются углеводороды 'С4, что видно и из таблицы.

Этот метод использовался в единичных случаях для получения высокомолекулярных парафиновых углеводородов. При электролизе образуются углеводороды, содержащие 2л — 2 углеродных атома . Так, например, электролиз пальмитиновой кислоты дает триаконтан

Все олефиновые углеводороды склонны к реакциям полимеризации. В результате полимеризации из летучих олефиновых углеводородов этилена, пропилена, бутиленов образуются углеводороды со значительно меньшей упругостью паров.

Гидрирование соединений с карбонильными группами . При гидрировании двойной связи С=О образуются первичные спирты — в случае альдегидов, и вторичные — в случае кетонов; При замещении карбонильного кислорода водородом образуются углеводороды.

Здесь будет уместным вспомнить о гипотезе Э. Биннэя, который наблюдал в одной из английских торфяных залежей, в ее нижних слоях, своеобразную битуминизированную массу, происшедшую, по его мнению, за счет разложения торфа под влиянием тепла, развившегося в результате медленного сгорания того же торфа. Э. Биннэй полагал, что здесь происходил процесс сухой перегонки, аналогичный сухой перегонке в ретортах, в результате которого образуются углеводороды, и на основании этого источником нефти считал разложившиеся торфяные растения. Возможность самонагревания в скоплениях отмерших растений, вообще говоря, подтверждается рядом фактов. Г. Потонье приводит ряд примеров самонагревания и даже самовозгорания скученного растительного материала: сена, навоза,- упавшей и согнанной ветром в кучи листвы и т. д. Он указывает, например, что копна сена может внутри совершенно обуглиться приблизительно так, как это наблюдается при выжигании угля, и даже загореться, если откроется более широкий доступ кислорода при втыкании шестов или устройстве воздушных ходов и т. д.

Работы начаты с изучения возможности применения синтетических цеолитов в качестве носителей и катализаторов для получения олефипов дегидрированием соответствующих нормальных алканов. В присутствии всех известных аморфных катализаторов дегидрирования наряду с основной реакцией протекают побочные — дегидроциклизация и изомеризация — с образованием ароматических углеводородов и алканов разветвленного строения. Предполагалось, что кристаллическая структура цеолитов с регламентированными размерами входных окон и полостей создает пространственные затруднения для впутринолостной дегидроциклизации и изомеризации. Эксперименты, проведенные И. Т. Голубченко, подтвердили полное отсутствие в продуктах реакции как ароматических, так и разветвленных алифатических углеводородов. 11 дальнейшем был уточнен механизм этого феномена.' Показано, что в полостях цеолитов типа А, как и на поверхности аморфных; алюмосиликатпых катализаторов и в полостях цеолитов типа X, образуются углеводороды циклической и разветвленной структуры. Отсутствие таких соединений в продуктах реакции является результатом псевдоэффекта селективного дегидрирования и деструкции нормальных алканов. Проявление псевдоэффекта вызвано невозможностью выхода образовавшихся молекул

Подвергаются крекингу почти с такой же скоростью, как парафины с тем же числом атомов углерода. Образуются углеводороды ароматического ряда fc передачей атомов водорода непредельным

GJ ожная смесь углеводородов, образующихся при алкилиро-ванш: изош рафинов олефинами, указывает на сложный механизм этой реакции. Учитывая, что в результате алкилирования изош рафинсв образуются углеводороды с т. кип. от 45 до 220 °С, следует допустить, что в этом процессе протекает ряд последователь! ых реакций: присоединение, распад образовавшихся изо-парацшнов, частичная полимеризация и дегидрогенизация. Для объяснения процесса алкилирования были предложены различные механизмы реакций.

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода . Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород . Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода . Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода . При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода . Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода , а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы . При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород .

Реакция гидрирования идет с разрывом связей углерод — кислород и образованием углеводородов и воды. Гидрирование кислородсодержащих соединений не требует жестких условий; как правило, кислород удаляется легче, чем азот. С увеличением молекулярной массы кислородсодержащих соединений их гидрирование облегчается, поэтому очистка масляных фракций от этих соединений не вызывает затруднений. Основное количество высокомолекулярных веществ в сырье для либо гидрирования ароматических колец, В первом случае образуются углеводороды с меньшим числом колец в молекуле и большим числом боковых цепей. Эти углеводороды, в свою очередь, могут вступать в реакцию насыщающего гидрирования.

Серная кислота. Этилен не полимеризуется в присутствии серной кислоты, потому что образуются устойчивые этилгидросульфат и этил-сульфат. Однако этилен полимеризовался при обработке его 2 %-ным раствором сульфата ртути и 5 %-ным раствором сульфата меди в 95 %-ной серной кислоте . В присутствии этих солей сорная кислота поглощала этилена в 100 раз больше, чем в их отсутствии. При стоянии в течение некоторого времени раствор расслаивался на два слоя: верхний — углеводородный и нижний — пастообразный. Если небольшое количество пасты сразу же смещать с чистой серной кислотой, то смесь приобретает максимальную способность к поглощению этилена. Эта активность катализатора постепенно уменьшалась и совершенно терялась через 24 часа. Углеводородный слой состоял из смеси предельных углеводородов, включая парафины и циклопарафины. Непредельные соединения, напоминающие углеводороды с открытой цепью и циклические терпены, также были выделены при разбавлении водой сернокислотного слоя .

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С . Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода . При помощи концентрированной серной кислоты этилен не полимеризуется; вмест» этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыш» температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ/см2 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе . При помощи чистого хлористого алюминия этилен не полимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций . Они опять-таки являются полимерами комбинированного типа. Бензиновая фракция, выкипающая д» 200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77; это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат

В процессе добычи термическим воздействием на пласт экстракцией растворителями и другими способами образуются устойчивые высоко дисперсные водонефтяные эмульсии с большим содержанием механических примесей. Поэтому очень усложняется их обезвоживание, обессоливание и подготовка к переработке на качественные нефтепродукты. К таким нефтям относится, например, нефть Мордово-Кармальского месторождения , добываемая способом термического воздействия на пласт . Характеристика образца битуминозной нефти Мордово-Кармальского месторождения приведена ниже:

вом к углероду, чем хром , позволяет значительно уменьшить их склонность к МК.К и даже полностью ее предотвратить. Содержание титана и ниобия в стали относительно количества имеющегося в ней углерода должно быть достаточным для того, чтобы связать весь избыток последнего. В первом приближении содержание титана должно не менее чем в 6 раз превышать содержание углерода; содержание ниобия — не менее чем в 10 раз. В сталях, содержащих титан или ниобий, после выдержки при температуре 900 °С образуются устойчивые выделения карбидов этих металлов. Такие стали можно подвергать нагреву, не боясь появления у них склонности к межкристаллитной коррозии.

Возможно, основной причиной повышенных расходов реагента, необходимых для глубокого обезвоживания нефти, при введении его в уже готовую эмульсию является трудность доведения -реагента до капель эмульгированной воды. Кроме того, здесь же сказывается и то, что если реагент был ранее введен в воду, то он, как более поверхностно-активный, в первую очередь адсорбируется на границе раздела нефть — вода, предупреждая тем самым адсорбцию природных стабилизаторов. В отсутствии же реагента адсорбция последних проходит беспрепятственно и необратимо , в результате -чего образуются устойчивые защитные слои на каплях эмульгированной воды. Разрушение таких слоев и требует повышенных концентраций реагентов.

Разделение осуществляют в адсорбере со стационарным слоем адсорбента при непрерывных подаче сырья и десорбента и отводе получаемых продуктов. Состав входящих « выходящих потоков остается постоянным. Непрерывность процесса и стабильность состава потоков обеспечиваются конструкцией адсорбера, представляющего собой аппарат колонного типа с рядом секций, расположенных по его высоте. В каждой секции попеременно проходят адсорбция и десорбция; все секции имеют вывод наружу. Таким образом, в адсорбере одновременно шроводятся адсорбция и десорбция. Внутри адсорбера образуются устойчивые зоны адсорбции и десорбции, периодически перемещаемые по его высоте после полного насыщения адсорбента н-алканами и насыщения десорбентом вытесняемого продукта . Перемещение зон осуществляется изменением точек ввода и вывода продуктов из адсорбера. Такая конструкция позволяет модифицировать периодический процесс адсорбционного разделения и приблизить его к процессу разделения с движущимся слоем адсорбента и противоточной додачей сырья и десорбента в зонах адсорбции и десорбции.

При попадании топлив в водную среду образуются устойчивые тонкие поверхностные пленки, которые нарушают кислородный баланс водоемов. В воде водоемов рыбохозяйственного значения топли-

Свежедобытый уголь, выданный на поверхность земли, начинает окисляться, т е вступает в химическое взаимодействие с кислородом воздуха Этот процесс начинается с сорбции кислорода углем и получения на поверхности угля неустойчивых соединений перекисного характера, которые по мере повышения температуры распадаются с образованием воды и оксидов углерода, что сопровождается выделением тепла При дальнейшем углублении процессов окисления угля образуются устойчивые углекислород-ные комплексы, тепло выделяется более интенсивно

Недостатком этих присадок является то, что в их присутствии ^ежду топливом и водой образуются устойчивые эмульсии.

Существенное влияние на результаты анализа при электротермической атомизации оказывает состав защитной атмосферы. В атмосфере азота образуются устойчивые газообразные моноцианиды ряда элементов. Это характерно по крайней мере для 30 элементов из 42 исследованных. При этом чувствительность анализа существенно ухудшается. Так, отношение абсорбционных сигналов, полученных в атмосфере аргона и азота, составляет для бария 3,15; для алюминия 2,65; для стронция 2,21; для цезия 2,16 . Азот в качестве защитной среды нежелателен еще из-за возможности образования при высокой температуре молекул циана с полосами поглощения

Для получения битумных эмульсий создан ряд механизмов , в которых механически перемешивают расплавленный битум с водным раствором эмульгатора, в результате чего образуются устойчивые эмульсии .