Главная -> Словарь

Обстоятельство обусловливает

Из-за такой близкой ассоциации ионов карбония с олефннами или анионными центрами катализатора очень трудно установить их существование физическими методами. В прошлом для доказательства их образования пользовались криоскопическим методом и ультрафиолетово» спектроскопией . Позднее Голд и сотрудники , растворяя олефиновые и полициклические ароматические углеводороды непосредственно в 100%-пой серной кислоте, получали ультрафиолетовые спектры, полностью отличающиеся от спектров тех же самых соединений, растворенных в таких непонных растворителях, как цикло-гексан и уксусная кислота; последняя также оказалась слишком слабой для того, чтобы перенести протон к испытуемому углеводороду. Все ультрафиолетовые спектры поглощения таких углеводородов, как, 1,1-дифешиютияеп, трифенилэтилен и антрацен, растворенных в 100%-ной серной кислоте, имели очень близкое сходство. Это обстоятельство объясняется образованием общего ионного компонента, а именно, нона дифо-нилметилкарбония, в каждой такой молекуле.

В то же время обмен галоидами наблюдался в незначительной степени или вообще не наблюдался при обработке яг/?ети-бутилбромида 1-хлор-3,3-диметилбутаном при температурах от —45 до 0° С в присутствии хлористого алюминия; это обстоятельство объясняется тем, что катионы бутила не могут отнимать галоид, удерживаемый первичными атомами углерода. Данное явление аналогично описанному ранее факту, что катализируемая хлористым .алюминием реакция галоидводородного обмена между галоидными алкилами и парафинами происходит легко только» с парафинами, имеющими третичные атомы углерода , вероятно, потому, что алкилъные ионы карбония отнимают относительно трудно* гидридные ионы, удерживаемые первичными и вторичными атомами углерода. Отсюда следует дальнейший вывод, что образование 1-хлор-3,3-ди-метилбутана в результате взаимодействия катиона 3,3-диметилбу-тила с тгерет-бутилхлоридом является по существу необратимой реакцией.

Выбор метода извлечения зависит от двух основных факторов: от уровня технико-экономических показателей и от качественной характеристики получаемых спиртов. Метод метанольной экстракции обеспечивает более высокий процент извлечения спиртов из неомыляемых-П. В то же время в экстрагируемых спиртах содержание первичных спиртов значительно ниже, чем в случае применения метода этерификации борной кислотой, и еоставдяет-5Ф—-55%. Это обстоятельство объясняется тем, что в процессе извлечения спиртов из вторых неомыляемых через борнокислые эфиры происходит обогащение смеси первичными спиртами за счет повышенных потерь вторичных спиртов. При экстракции спиртов из неомыляемых-П относительные потери вторичных спиртов составляют меньшую величину, что и обусловливает их более высокое содержание в конечном продукте. Кроме того, в спиртах, полученных экстракционным методом, содержится несколько больше углеводородов. В свою очередь спирты, выделенные с помощью борнокислых эфиров, характеризуются более высокими кислотными, карбонильными и эфирными числами .

Несмотря на то, что вследствие неполноты испарения смеси, создающиеся в большинстве карбюраторов, имеют влажный характер, вполне возможно, что жидкость состоит из капелек практически неиспарившегося бензина. Последнее обстоятельство объясняется скоростью, с которой бензин выбрасывается из диффузора карбюратора, и служит причиной того, что влажная смесь находится в равновесии со всем бензином, а не с какой-либо испарившейся его частью. Поэтому-то лучший показатель общей эффективной испаряемости бензина в присутствии соответствующего количества воздуха — точка росы , т. е. температура начала конденсации, наблюдаемая при охлаждении совершенно сухой топливо-воздушной смеси.2

Последнее, весьма важное обстоятельство объясняется высокой энергоемкостью этих производств. Так, на выработку 1 т спиртов, синтезируемых из окпси углерода и водорода, расходуется не менее 2100 квт-ч.. на тонну уксусной кислоты — 5500—6000 квт-ч., вискозного шелка —8600 квт-ч., синтетического каучука —15000 квт-ч. и выше ; на изготовление тонны ацетатного шелка требуется 20 000 квт-ч. и т. д. .

осадка, напротив, сопровождается увеличением содержания связанной воды. Последнее обстоятельство объясняется утолщением сольватных оболочек, препятствующих объединению частиц в агрегаты как в результате своих упругих свойств, так и вследствие того, что на границе соль-ватного слоя и свободной среды отсутствует сколько-нибудь заметное поверхностное натяжение. Аналогичные результаты получены для водных пигментированных поливинилацетатных суспензий, в которых восстановление разрушенных коагуляционных структур происходит тем медленнее, чем выше гидрофильность пигмента. Приведенные соображения справедливы в тех случаях, когда имеет место достаточно сильное энергетическое взаимодействие между дисперсионной средой и дисперсной фазой. Для лиофобных коллоидов это взаимодействие становится возможным при добавлении поверхностно-активных веществ, способных лиофилизовать поверхность частиц.

•окислении гудрона устБ-тгалжкскои неф i И выделяется "Г,4ЧТ млн. ккал-час, хотя при окислении последнего в трубчатом реакторе выявилась трудность съема общего количества выделившегося тепла. Это обстоятельство объясняется, по-видимому, различной загрузкой реакторов по сырью и температурой входа смеси, а также разным количеством подаваемого рециркулята.

к равновесному. Последнее обстоятельство объясняется, по всей вероятности, протеканием реакций изомеризации углеродного скелета гексенов .

перемешивания 500 кач/мин; результаты опытов показаны на рис. 5. Как следует из этих данных, реакция протекает по нулевому порядку по метилсульфолену. Рассмотрение кривых зависимости скорости гидрирования от времени контакта показывает, что нулевой порядок сохраняется лишь в начальном периоде реакции, затем она идет со скоростью, понижающейся во времени . Это обстоятельство объясняется, видимо, тем, что порядок реакции по метилсульфолену зависит от его концентрации. Как было показано на примере гидрирования сульфолена , протекание реакции при низких давлениях водорода осложняется диффузионным явлением.

фобных коллоидов в известных соотношениях не приводит к образованию эмульсии. Это обстоятельство объясняется парализующим Действием одного коллоида на другой, результатом чего является нарушение "защитных пленок на границе жидкостей. Различить один вид эмульсии от другой можно, пользуясь следующим методом-: проба эмульсии вносится в воду и бензин; в случае гидрофильной эмульсии она распускается в воде и тонет в бензине; эмульсия гидрофобная разрушается в бензине и плавает на поверхности бензина. f

Вследствие процессов окисления меркаптанов в дисульфиды, как это указано, выше, иногда требуется для перевода меркаптанов в дисульфиды меньше серы, чем это следовало по предварительным вычислениям. На практике иногда случается, что расход серы в значительной мере превышает всякие предварительные расчеты. Теоретически это обстоятельство объясняется вредным влиянием присутствия Na2S во время очистки. Последний реагирует с серой в присутствии кислорода по следующему уравнению:

3. Высококипящие и остаточные фракции нефти содержат значительное количество гетероорганических смолисто — асфаль — теновых соединений и металлов, попадание которых при перегонке в дистилляты резко ухудшает их эксплуатационные характеристики и значительно усложняет последующую их переработку. Это обстоятельство обусловливает необходимость организации четкой сепарации фаз в секции питания атмосферной и особенно вакуум —

Влияние давления. Давление в термодеструктивных процессах следует рассматривать как параметр, оказывающий значительное влияние на скорость газофазных реакций, на фракционный и труп — повой углеводородный состав как газовой, так и жидкой фаз реакционной смеси, тем самым и дисперсионной среды. Последнее обстоятельство обусловливает, в свою очередь, соответствующее изменение скоростей образования и расходования, а также молекулярной структуры асфальтенов, карбенов и карбоидов. Анализ большого количества экспериментальных данных свидетельствует, что л процессе термолиза нефтяных остатков с повышением давле — ния:

Из вышеизложенного следует, что при варьировании оперативными параметрами процесса каталитического крекинга выходные показатели крекинга будут изменяться по сложным и часто экстремальным зависимостям. Это обстоятельство обусловливает необхо — димость оптимизации технологических параметров с целью достижения максимального выхода целевых продуктов высокого качества. Пример определения максимального выхода бензина при крекинге вакуумного газойля на шари — ковом ЦСК представлен на рис. 8.7.

С другой стороны, основываясь на аналогии с системой метан—кислород, мы считаем, что формальдегид инциирует цепи в период т2, когда отсутствует эффективный источник образования активных центров. Скорость реакции в период т2, иными словами, продолжительность индукционного периода т2 в связи с этим сильно зависит от концентрации формальдегида, оставшегося к концу периода тг. Последний оканчивается в зависимости от сопровождающего реакцию повышения температуры. Количество остаточного формальдегида будет тем меньше, чем выше начальная температура данной системы, так как чем выше температура, тем в меньшей степени будут иметь место реакции разветвления цепи в течение периода rv и, тем меньше, следовательно, будет расход реагентов и образование формальдегида. Таким образом, период т2 начинается тем раньше, чем меньше количество формальдегида и выше температура; по этой причине индукционный период т2 увеличивается с повышением температуры смеси. Попятно, что в период т2 формальдегида образуется больше; последнее обстоятельство обусловливает самоускоринис реакции в направлении «вырожденного разветвления»; это самоускоренио может быть настолько значительным, что возникает тепловой взрыв. Если теплота рассеивается в окружающей среде с достаточной скоростью, то система может вернуться к периоду rl. В этом можно видеть причину часто наблюдаемой периодичности появления холодных пламен.

3. Производство натрийалкилсульфатов из спиртов, полученных прямым окислением жидких парафинов в присутствии борной кислоты, по сравнению с другими процессами имеет наименее благоприятные показатели. В- числе основных причин, повлиявших на величину технико-экономических показателей процесса, в первую очередь следует указать низкую глубину сульфирования вторичных спиртов. Это обстоятельство обусловливает необходимость отыскания более целесообразных направлений использования вторичных спиртов .

Характерной особенностью рассматриваемых теплообменных аппаратов является жесткое крепление трубных решеток к корпусу . Это обстоятельство обусловливает возникновение температурных усилий в трубах и корпусе при различных температурах их нагрева, что может привести к нарушению развальцовки или обварки труб в решетках, продольному изгибу труб, если трубы нагреты больше, чем корпус, и др. В связи с этим кожухотрубчатые теплообменные аппараты жесткого типа обычно применяют, когда разность температур стенок труб и корпуса не превышает 30—50° С; большая разность температур допускается для аппаратов большого диаметра .

В пятую группу входят топлива, которые используют в коммунально-бытовых целях. Сюда относят топливо печное и осветительный керосин. Печное топливо применяют в индивидуальных системах отопления и небольших отопительных устройствах, а керосин-в керогазах, керосинках, осветительных лампах и т. д. Таким образом, в качестве топлив для двигателей внутреннего сгорания и топочных устройств используют практически все нефтяные фракции, различающиеся по всем основным физико-химическим и эксплуатационным свойствам. Это обстоятельство обусловливает необходимость использования для оценки качества топлив большого числа разнообразных методов.

Влияние давления. Давление в термодеструктивных процессах следует рассматривать как параметр, оказывающий значительное влияние на скорость газофазных реакций, на фракционный и групповой углеводородный состав как газовой, так и жидкой фаз реакционной смеси, тем самым и дисперсионной средн. Последнее обстоятельство обусловливает, в свою очередь, соответствующее изменение скоростей образования и расходования, а также молекулярную структуру асфальтенов, карбенов и карбоидов.

Какой бы полной ни была математическая модель процесса каталитического крекинга, всегда имеются неучтенные факторы, тем более, что, как отмечалось выше, ряд переменных состояния вовсе не поддается наблюдению. Это обстоятельство обусловливает необходимость определения неизвестных коэффициентов модели по экспериментальным данным, хотя их в некоторых случаях можно было бы рассчитать, пользуясь литературными источниками. При этом коэффициенты модели, найденные по экспериментальным данным, несут двойную смысловую нагрузку: с одной стороны они являются количественной характеристикой конкретного физико-химического процесса, с другой — отражают влияние на процесс ненаблюдаемых возмущений.

го типов с лопастями, повторяющими по своим очертаниям профиль корпуса. В этих конструкциях зазор между стенкой корпуса и перемешивающим устройством невелик . Это обстоятельство обусловливает большую турбулентность потока у самой стенки, что способствует лучшей теплопередаче через стенку и препятствует отложению осадка на

Следует еще раз отметить, что приемлемость того или иного режима работы топочной камеры может быть установлена только в результате проведенного расчета и получения соответствующих показателей, характеризующих ее работу. Это обстоятельство обусловливает необходимость проведения нескольких вариантов расчета при различных значениях температуры дымовых газов, покидающих топку.