Главная -> Словарь

Обусловлено протеканием

Для парафино-нафтеновых углеводородов, по данным ПМР , с ростом температуры процесса характерно увеличение доли метильного водорода за счет увеличения доли изоструктур, раскрытия нафтеновых циклов. Снижение Н.,/Наг обусловлено процессами дегидрирования нафтеновых колец. За счет группы парафино-нафтенов происходит максимальное снижение выхода остаточной фракции, что связано не только со снижением молекулярной массы за счет их разложения, но и с последовательным переходом к ароматическим и асфальтеновыи структурам.

Таким образом, смазочное действие масел зависит от многих физических, физико-химических и химических явлений и обусловлено процессами адсорбции и хемосорбции на поверхностях твердого тела и их модифицированием.

При гетерополимеризации конечными продуктами являются лишь непредельные соединения. Однако они состоят не только из соединений с числом углеродных атомов, кратным по отношению к числу углеродных атомов исходного мономера, но содержат также углеводороды, число углеродных атомов которых является промежуточным между числом углеродных атомов мономера и соответствующего полимера. Так, например, при полимеризации пропена над жидкой фосфорной кислотой, нанесенной на кусочки кварца, или над твердой фосфорной кислотой па кизельгуре при 150—205° образуются полимеризаты, кривые выкипания которых указывают на то, что наряду с ди-, три- и тетрамерами пропеиа образовались еще и олефины с промежуточным числом углеродных атомов. Это явление, названное гетеропо-лимеризацией, обусловлено процессами деполимеризации; оно не приводит, однако, к исходному мономеру, поскольку олефины — продукты частичной деполимеризации — вступают во взаимодействие с находящимися в избытке мономерами. Гетерополимеризация протекает легко и частично обнаруживается уже при 150°. Гидрополимеризацию, наступающую при применении фосфорнокислотпых катализаторов, в значительной степени можно подавить применением, насколько это возможно, низкой температуры.

Для нарафино-нафтеновых углеводородов, по данным ПМР , с ростом температуры процесса характерно увеличение доли метильного водорода за счет увеличения доли изоструктур, раскрытия нафтеновых циклов. Снижение 11.,/Н.,,. обусловлено процессами дегидрирования нафтеновых колец. За счет группы парафино-нафтенов происходит максимальное снижение выхода остаточной фракции, что связано не только со снижением молекулярной массы на счет их разложения, но и с последовательным переходом к ароматическим и асфа.тьтеноным структурам.

При термообработке полуфабрикатов перечисленных материалов изменение микротвердости носит одинаковый характер, причем отличие микротвердости сохраняется на всех стадиях термообработки. В начальные этапы при повышении температуры с 400 °С микротвердость возрастает и при 1100°С достигает максимума, что обусловлено процессами деструкции и синтеза новых, более прочных молекулярных структур. Это согласуется с теоретическими представлениями о процессе карбонизации. Последующее снижение микротвердости при температурах выше 1100°С связано с дальнейшей перестройкой структуры углеродного материала, сопровождаемой разрывом поперечных связей и формированием кристаллов графита. При использовании в качестве основы материала природного графита его микротвердость находится на уровне графитированного материала, а некоторое снижение микротвердости в процессе термообработки обусловлено графитацией связующего. '

Микротвердость низкотемпературного пироуглерода, как видно из вышеприведенных данных с повышением температуры осаждения резко возрастает, подобно микротвердости кокса . Это, вероятно, обусловлено процессами синтеза более прочных молекулярных структур самих зерен. Однако дальнейшее повышение температуры осаждения должно снизить микротвердость. Последняя у пироуглерода, полученного при 2100°С, лежит в пределах 32—39 отн. ед. В результате последующей термообработки она .снижается, что связано с улучшением упорядоченности кристаллической решетки и с ростом кристаллитов:

На основании полученных данных можно определить количество газа, выделяющегося при изотермической выдержке кокса в накопительной камере УСТК. За 40 мин "потеря" массы кокса в результате выделения летучих веществ составит 0,46-0,55%, объем газа 13,5-30,5 м3/т кокса следующего состава,% : водород 75-92, азот 2-13, оксид углерода 3,5-11. Такое снижение выхода валового кокса объективно обусловлено процессами, протекающими в коксе при его изотермической выдержке и не связано с техническим состоянием УСТК и технологической культурой его эксплуатации.

Оксикерит и гуминокерит образуются в результате окислительны превращений и биодеградации асфальтов. Образование абсолютного большинства природных горючих газов обусловлено процессами у; е фикации мезозойской — кайнозойских отложений.

Изотопный состав битумоидов в песчаниках обычно легче, чем в глинистых породах из одновозрастных отложений. Изотопное разделение между битумоидами реализуется на расстоянии уже первых десятков сантиметров и первых метров. Обогащение изотопом '^С вверх по разрезу, фиксируемое для большинства нефтеносных районов, также может быть обусловлено процессами миграции нефтяных флюидов.

Мы не считаем необходимым подвергать подробному рассмотрению различные теории, предложенные для объяснения происхождения нефти. В настоящее время пришлось отказаться от многих старых теорий, как например от теории неорганического происхождения нефти, так как органическое происхождение ее считается теперь почти доказанным. Помимо доказательств геологического характера, теория органического происхождения нефти находит подтверждение также в самой природе ее, в особенности благодаря присутствию в ней оптически активных веществ, нафтеновых кислот, сернистых и азотистых соединений 186а. Отсутствие окиси углерода, водорода и олефинов в естественном газе, а также непредельных соединений в нефти, как это было уже отмечено ьыше, повидимому, указывает на то, что образование нефти обусловлено процессами, протекающими при низких температурах. Нет необходимости приписывать наличие ароматических углеводородов в нефти синтетическим процессам, имеющим место при высокой температуре, так как существование этих соединений может быть объяснено 'реакциями перераспределения водорода, протекающими при низких температурах. Lind187 считает возможным, что происхождение нефти отчасти может быть обусловлено синтетическими процессами, являющимися результатом действия альфа-радиации радиоактивных минералов; однако ото предположение опровергается составом нефти и естественного газа 188.

Первая из этих реакций является лимитирующей стадией изомеризации парафинового углеводорода, образование продуктов крекинга и дис-пропорционирования обусловлено протеканием реакций и ; в присутствии водорода карбкатион вступает еще в одну реакцию:

Выход ВТК выше, чем суммарное содержание бензола, толуола, ксилолов в сырье, что обусловлено протеканием реакции гидродеалкилирования ароматических углеводородов С9.

Доля ундецилхлорида, превращенного в алкилбензол, сильно зависит от концентрации ундекана. При увеличении содержания ундекана в смеси от 5 до 20% доля ундецилхлорида, превращенного в алкилбензол, уменьшалась с 86 до 54%. Образование изоундекана и низших алкилбензолов в количестве до 10% от концентрации ундекана обусловлено протеканием реакций разложения и изомеризации.

Эффективное насыщение ароматических углеводородов в жидких парафинах происходит при значительно меньших объемных скоростях, чем в процессах гидроочистки нефтяных фракций. Влияние объемной скорости на глубину гидрирования ароматических углеводородов при .очистке на катализаторе было представлено на рис. 5.3, в. Полученные кривые показывают, что повышение объемной скорости приводит к. резкому снижению степени гидрирования, особенно при увеличении скорости с 0,3 до 0,5 ч . Зависимость глубины гидрирования от объемной скорости при 350°С имеет линейный вид. Это обусловлено протеканием процесса при такой температуре в кинетической области, когда влияние диффузии углеводородов на поверхности катализатора минимально. Проведение процесса при более низких температурах сопровождается диффузионными осложнениями, о чем

При температурах старения битумов порядка ниже +100 С кинетика изменения температуры хрупкости отличается от кинетических кривых, полученных при температурах старения выше 100°С, что, как было показано ранееf 5J, обусловлено протеканием, кроме химических превращений, также процессов формирования равновесных надмолекулярных

В первоначальный период исследований было установлено, что при введении в реакционную зону олефинов или окиси азота скорость термического крекинга при глубоких стадиях конверсии снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов не меняется. Это дало основание Хиншельвуду считать, что ингибитор подавляет цепные реакции распада. Некоторые исследователи считают, что дальнейшее углубление процесса обусловлено протеканием чисто молекулярных реакций, на которые ингибиторы не могут оказывать влияния. Такая гипотеза хорошо объясняет постоянство скорости предельно заторможенной реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему

95 Явление "самопроизвольного" эмульгирования битумов, описанное А.В. Бернш-тейном в , обусловлено протеканием химической реакции на поверхности раздела с образованием ПАВ и последующей адсорбцией его молекул. Таким образом, диспергирование связано с энергией соответствующих реакций.

Исследование старения битумов производилось при температурных режимах, охватывающих стадию объединения битума с наполнителем 170-ЮО°С и эксплуатационные условия - ниже 80°С. Ранее было показано различие в механизме старения битумов при высоких и низких темпетатурах . В частности, при температурах 170--ЮО°С старение обусловлено протеканием химических реакций, а при эксплуатационных температурах - также и за счет формирования равновесных надмолекулярных структур.

В первоначальный период исследований было установлено, что при введении в реакционную зону олефинов или окиси азота скорость термического крекинга при глубоких стадиях конверсии снижается до всегда одинакового предельного значения. При этом состав продуктов не меняется. Это дало основание Хиншельвуду считать, что ингибитор подавляет цепные реакции распада. Некоторые исследователи считают, что дальнейшее углубление процесса обусловлено протеканием чисто молекулярных реакций, на которые ингибиторы не могут оказывать влияния. Такая гипотеза хорошо объясняет постоянство' скорости предельно заторможенной реакции при использовании различных ингибиторов. Однако она не может объяснить, почему

Можно сказать, что стеклообразное аморфное состояние полимера обусловлено протеканием процессов межмолекулярного взаимодействия, компенси-

При температурах старения битумов порядка ниже +100°С кинетика изменения температуры хрупкости отличается от кинетических кривых, полученных при температурах старения выше 100°С, что, как было показано paHeefSJ, обусловлено протеканием, кроме химических превращений, также процессов формирования равновесных надмолекулярных