Главная -> Словарь

Одинаковыми скоростями

Молекулярная масса узких — пятидесятиградусных — фракций с одинаковыми пределами перегонки различных нефтей имеет достаточно близкие значения. В справочной литературе приводятся значения молекулярной- массы узких фракций для большинства нефтей Советского Союза.

Вязкость масляных фракций, полученных из одной и той же нефти, растет с увеличением температур начала и конца кипения фракций. Вязкость фракций с одинаковыми пределами перегонки, полученных из разных нефтей или даже полученных из одной нефти, но очищенных разными способами, может оказаться неодинаковой. Вязкость зависит от углеводородного состава масляных фракций, который, в свою очередь, определяется химическим составом нефти и способом удаления нежелательных компонентов .

Если сравнивать углеводороды с одинаковым числом атомов углерода в молекуле или узкие фракции с одинаковыми пределами выкипания, можно установить, что наименьшей термической стабильностью отличаются парафиновые углеводороды, а наибольшей— голоядерные ароматические. Нафтены занимают промежуточное положение. Например, константы скорости разложения н-гексана, циклогексана и бензола , вычислен-

Молекулярная масса узких — пятидесятиградусных — фракций различных нефтей с одинаковыми пределами перегонки имеет достаточно близкие значения. В справочной литературе приводятся значения молекулярной массы узких фракций для большинства нефтей.

Вязкость масляных фракций, полученных из одной и той же нефти, растет с увеличением температурных пределов перегонки фракций. Вязкость фракций с одинаковыми пределами перегонки, полученных из разных нефтей или даже полученных из одной нефти, но очищенных разными способами, может оказаться неодинаковой. Вязкость зависит от углеводородного состава масляных фракций, который в свою очередь определяется химическим составом нефти и способом удаления нежелательных компонентов .

Плотность нефтей и нефтепродуктов с повышением температуры снижается. Плотность характеризует химическую природу, происхождение и товарное качество нефти. Так, плотность фракции с одинаковыми пределами кипения наиболее низкая из парафинистых нефтей и наибольшая из высокоароматизированных нефтей. Плотность фракций из нафтено-парафинистых нефтей занимает промежуточное положение. Как видно из формулы , чем выше температура кипения фракции, тем больше молекулярная масса ее компонентов, поэтому нефти с большей плотностью имеют и меньший отгон фракции до 300°С.

содержания кокса по Конрадсону, сернокислотных смол. сепы. яригчсиитсгчпиА j 1-гсьодородов и понижение температуры застывания при сравнении фракций с одинаковыми пределами кипения.

Газойли прямой гонки с одинаковыми пределами выкипания, полученные из сырья парафинового или асфальтового основания, «меют приблизительно одинаковую скорость крекинга. Различия в поведении парафиновых боковых цепей различных продуктов прямой гонки с одинаковыми пределами выкипания настолько незначительны, что трудно отметить различия в скоростях крекинга. Напротив, крекинг-продукты или продукты повторного крекинга 1 имеют значительно более низкие скорости крекинга, чем продукты прямой гонки. Парафиновые боковые цепи продуктов повторного крекинга значительно короче, и циклические углеводороды с короткими боковыми цепями значительно более устойчивы при крекинге, чем углеводороды продуктов прямой тонки.

Сравнительные данные о полноте удаления металлов в процессе коксования и процессах, рассмотренных на рис. 8, отсутствуют: Можно полагать, что полнота удаления металлов из дистиллятов с одинаковыми пределами кипения при этом процессе по крайней мере не ниже, чем при сочетании легкого крекинга с вакуумной перегонкой.

Э.фф8КТИЕнооть исследуемых сополимеров изучалась на промышленных .образцах средних диогиллятов различного фракционного и углеводоро-ддаго CQctaBaj полученных иэ омеои западнооибирских сернисгшс н«ф-тгй» Для изучения приемистости дизельных фракций различного угле-Еодородного состава из промышленных образцов средних дисгиллягоз прямой перегонки,- замедленного коксования и каталитическопз крекинга были получены фракщи о одинаковыми пределами выкипания Х80-ЗЙО'^С, Качество нефтяных фракций представлено в таблице.

Иначе обстоит дело при сжигании ароматизированных смесей. В этом случае при любой попытке создать высокое пламя образуется копоть, что свидетельствует о неполноте сгорания. Возможно, что парафины и нафтены термически более устойчивы, чем ароматика; более вероятно, что и те и другие углеводороды разлагаются с одинаковыми скоростями, но ароматические при этом образуют больше твердого углеродистого остатка — копоти. Это обстоятельство следует учитывать и в тех случаях, когда очистка керосина связана с термическими процессами.

Изучение этого вопроса началось задолго до сформирования современных представлений о механизме и элементарных актах гидри-, рования бензольного кольца. Пионерами этих исследований были А. В. Лозовой и М. К. Дьякова 27 28, которые изучали влияние структуры и размеров алкильных заместителей, а также числа метальных заместителей в ароматических углеводородах на скорость их гидрирования . Было показано, что увеличение длины алифатической цепи оказывает лишь очень небольшое влияние на скорость гидрирования. С примерно одинаковыми скоростями протекает также гидрирование к-амил- и изоамил-

бензолов, 1-метил-4-пропил- и 1-метил-4-изопропилбензолов. Важнейшим выводом явилось доказательство того, что скорость гидрирования определяется не структурой заместителя, а числом заместителей. Например, гидрирование о-ксилола, тетралина и 1-ме-тил-2-пропилбензола протекает с примерно одинаковыми скоростями. Полученные данные, а также данные других исследователей * 29 30 приведены в табл. 7.

Превращения моно- и дисульфидов: 3-тиапентана, 5-тианонана, 8-тиапентадекана, 5,6-дитиадекана, тиациклопентана, 2,5-диметил-тиациклопентана, 2-гексилтиациклопентана, 2--тиа-циклопентана и декантиола также протекают с примерно одинаковыми скоростями 15.

При выводе уравнения регенерации исходили из того, что центры за-коксованы равномерно, регенерируются с одинаковыми скоростями и наблюдаемая скорость выгорания w равна сумме этих скоростей. Используя еще ряд упрощающих допущений, авторы получили уравнение, описывающее экспериментальные данные:

Кинетическая схема изомеризации пергидроаценафтена приведена на рис. 77. При построении схемы мы пользовались логарифмической координатой времени, так как различные этапы перегруппировки протекают здесь далеко не с одинаковыми скоростями. Приведенные графики достаточно хорошо отражают общую схему реакции.

Для жидкостей измерить силу трения между частицами не просто. Если две частицы движутся с одинаковыми скоростями, то между ними трения нет. Трение появляется тогда, когда одна частица сдвигается относительно другой . Но в потоке этот сдвиг для каждой пары частиц происходит со своей собственной скоростью, поскольку частицы находятся в различных условиях. Да и вообще трение в потоке замерить очень трудно, ибо, помещая какие-либо приборы в поток, мы изменяем характер последнего.

но присоединяются примерно с одинаковыми скоростями к адсор-

Установлено , что при достаточно большой разнице между pKj и рК;, дикарбоновых кислот четко различаются две кинетические стадии этерификации: сначала очень быстро образуется моноэфир, а затем замедляется и приобретает общий второй порядок при постоянной концентрации катализатора. Если различие в значениях рК карбоксильных групп дикарбоновой кислоты невелико , то образование моно- и диэфиров протекает с приблизительно одинаковыми скоростями; эти стадии разделить кинетически не удается и реакция имеет общий дробный порядок , который может меняться в зависимости от концентрации кислотного катализатора .

Рассмотренная схема испаряющейся капли характерна только для капли, находящейся в покое но отношению к окружающей среде или движущейся вместе со средой с одинаковыми скоростями.

Все приведенные зависимости написаны для однофазных процессов. Однако уравнение применимо также и для многофазных систем, у которых все компоненты движутся с одинаковыми скоростями в одном направлении. Такие условия, например, соблюдаются в реакционных змеевиках при турбулентном потоке реагирующей смеси. Если же линейная скорость движения отдельных компонентов неодинакова, задача определения времени реагирования осложняется и должна решаться совместно с гидравлическим анализом работы реакционного аппарата. В виде примера здесь можно привести жидкофазную гидрогенизацию с суспензированными катализаторами в проточных колоннах большого диаметра. В этих условиях барботирующий через гидрируемый продукт водород задалживает сравнительно небольшую часть объема реактора, несмотря на то, что фактический объем его в несколько раз превышает объем жидкого продукта . Время реагирования в таких случаях должно определяться по жидкому компоненту с учетом вспенивания его барботирующим газом. Изменение объема при вспенивании может происходить в пределах от объема, близкого к объему собственно жидкой фазы , до суммы фактических объемов газа и жидкости .