Главная -> Словарь

Одинаковом соотношении

Кривые ИТК используют для определения фракционного состава сырой нефти, расчета физико-химических и эксплуатационных свойств нефтепродуктов и параметров технологического режима процессов перегонки и ректификации нефтяных смесей. Кривые ИТК нефти и нефтяных фракций обычно имеют монотонный характер, что говорит о равномерном выкипании смеси, т. е. о примерно одинаковом содержании в смеси различных компонентов. Кривые ИТК нестабильных бензинов, керосинов и дизельных топ-лив имеют вначале ступенчатую форму и далее непрерывный характер. Каждая ступень кривой определяет температуру выкипания индивидуального компонента и содержание его в исходной смеси.

В работе приведены новые данные по активности и селективности катализаторов на основе благородных металлов в процессе парофазного деалкилирования толуола. Изучена активность и селективность Pt-, Pd- и Rh-содержащих катализаторов на различных носителях при 375—625°С и давлениях 0,1—2,2 МПа. На ряде.катализаторов исследована кинетика реакции деалкилирования толуола. Показано, что активность катализаторов на основе родия выше активности Pt-катализаторов при одинаковом содержании металла. На примере серии Rh-катализаторов изучено также влияние носителя. Оксиды, не обладающие электропроводностью, повышают активность Rh; оксиды щелочноземельных металлов, обладающие полупроводниковыми свойствами, снижают активность родия. Влияние носителя на энергию активации более заметно выражено для реакции гидродеалкилирования толуола, чем для его деалкилирования

При нитровании бензола нитрующими смесями, содержащими меньше H3SO4 , конверсия в нитробензол снижается даже при одинаковом содержании воды. Если, с другой стороны, серную кислоту взять в большом избытке, то нитрующая способность смеси - тоже будет небольшой и процесс окажется неэкономичным.

держании ароматических углеводородов , но при одинаковом содержании ароматических углеводородов С9 и выше. Эти данные также говорят о превалирующей роли высокомолекулярных ароматических углеводородов в образовании активного нагара.

Количественное сопоставление результатов, полученных для топлив ТС-1 и Т-6, показывает, что при одинаковых температурах и примерно одинаковом содержании механических примесей в исходных топливах прирост числа частиц в топливе Т-6 за одно и то же время значительно меньше, чем в топливе ТС-1. Прирост числа частиц размерами более 10— 25 мкм в топливе Т-6 при всех температурах весьма незначителен.

Структура металлосиликатов формируется в результате катионного обмена гидроксильных групп на поверхности SiC2 с цепочноленточной структурой и последующего взаимодействия валентносвязанных катионов металлов с протонами катионных гидроксильных групп соседней кремнекислородной цепочки в процессе термической обработки при 480- 500 "С. Поэтому в металлосиликатах формируются только L-центры. Этим объясняется отсутствие В-центров у катализатора силиката никеля и аморфного на основе силиката никеля . Высокая активность в случае цеолитсодержащих катализаторов под давлением 5 и 15 МПа объясняется большим количеством, на целый порядок больше, чем у аморфных или АНМ катализаторов, и низкой силой кислотных центров HO = -8. Гидрирующую активность можно повысить увеличением количества гидрирующих металлов, изменением их химической природы, например заменой Мо на W, либо направленным синтезом активных фаз. Показано, что оксидным предшественником наиболее активных гидрирующих структур в АНМ-системе является фаза мо-либдата никеля, которая уже при сульфидировании легко переходит в высокодисперсный MoS^, промотированный никелем. Доказано, что для АНМ-систем, синтезированных различными методами при одинаковом содержании гидрирующих компонентов , максимальное количество фазы NiMo4 присутствует в образце, приготовленном пропиткой А^Оз носителя в две ступени: вначале солью молибдена, а затем солью никеля. При изменении порядка пропитки или смешения

По мере дальнейшего увеличения молекулярного веса гидрофильной части до 4000—5000 температура застывания медленно понижается с увеличением гидрофобной части с 60 до 80%. а при достижении содержания полиоксипропиленовых групп до 90% уменьшается на 10° С. При возрастании молекулярного веса гидрофильной части до 2100 этот показатель изменяется мало .

Показатель преломления — очень важная константа не только для индивидуальных веществ, но и для нефтепродуктов, являющихся сложной смесью различных соединений. Известно, что показатель преломления тем меньше, чем болыге в углеводородах относительное содержание водорода. При одинаковом содержании атомов углерода и водорода в молекуле показатель преломления циклических соединений больше, чем алифатических. Наибольшими показателями преломления обладают арены, наименьшими — алканы. Пиклоалканы занимают промежуточное положение . В гомологических рядах показатель преломления возрастает с удлинением цепи. Наиболее заметные изменения наблюдаются у первых членов гомологического ряда, затем изменения постепенно сглаживаются. Однако из этого правила имеются исключения. Для цикло-алканов и аренов наблюдается сначала уменьшение, а затем увеличение показателя преломления с возрастанием длины или количества алкильных заместителей. Например, показатель преломления бензола равен 1,5011, толусла — 1,4969, этилбензола — 1,4958, ксилолов — 1,4958— 1,5054.

Показатель преломления углеводородных молекул будет тем меньше, чем больше в них относительное содержание водорода. Кроме того, при одинаковом содержании углеродных и водородных

лей зависят растворимость присадок в топливах и их депрессорная активность. При одинаковом содержании ви-нилацетатных групп депрессорная активность повышается с увеличением молекулярной массы сополимеров, но при этом несколько снижается их растворимость в топливах . Наиболее эффективны в дизельных топливах сополимеры этилена с винилацетатом, содержащие 30—40% звеньев винилацетата и имеющие молекулярную массу 1400—2300 . При исследовании дизельных топлив, содержащих различные парафиновые углеводороды , оказалось, что наиболее эффективен сополимер этилена с винилацетатом молекулярной массы 2000. Во флотских мазутах и остаточных топливах наиболее эффективен сополимер молекулярной массы 5000—6000 .

Присутствие в нефти смолистых веществ понижает темпера-ТУРУ ее застывания: при одинаковом содержании парафина пефть, содержащая больше смол, застывает при более низкой температуре. В противоположность индивидуальному веществу, обладающему постоянной температурой застывания, нефть вследствие сложного состава теряет подвижность постепенно, в первую очередь из-за присутствия в ней твердых парафинов, а также тяжелых высоковязких компонентов. Предварительная тепловая обработка также влияет на температуру застывания нефти.

Видно, например, что наиболее благоприятным для г^ыс-присоединения водорода является 'положение двойной связи в 1,2-диметилциклогексене . В то же время при гидрировании 1,2- и 2,3-диметилциклопенте-нов цис- и гранс-изомеры образуются в одинаковом соотношении. Это свидетельствует о том, что в избранных условиях взаимная изомеризация этих цикло-алкенов 'протекает гораздо быстрее, чем их гидрирование. Длина и объем радикала, расположенного непосредственно у двойной связи, фактически не сказываются на „стереоселективности гидрирования циклогексенов . Этот вывод, по-видимому, следует считать предварительным, поскольку среди изученных углеводородов отсутствует 1-трег-бутил-4-метилциклогексен. Объемистый радикал, находящийся у двойной связи, может в определенной мере ее экранировать, изменяя стереосе-лективность гидрирования. Определенное влияние оказывает объем радикала, находящегося в положении 4 к двойной связи : при гидрировании 4-трег-бу-тил-1-метилциклогексена образуется гораздо меньше цис- изомера, чем в случае 1,4-диметилциклогексена. Естественно, что указанные закономерности могут изменяться с изменением условий эксперимента.

Следует упомянуть о другом технологическом процессе, который, как сообщают, был позднее использован фирмой Копперс . В этом процессе применяется кислотный алюмосиликатный катализатор при условиях реакции, аналогичных режиму, применявшемуся при использовании катализатора UOP; сравнимыми получаются и выходы при одинаковом соотношении олефинов: ароматический углеводород. Быть может, наиболее интересными особенностями этого катализатора являются его стабильность и легкость регенерации при помощи регулируемого сжигания. Поэтому процесс желателен для реакции деалкилиро-вания тяжелых алкилатов, чтобы образующийся бензол возвращался в систему алкилирования.

Оптимальное распределение фенола между экстракционными колоннами происходит при режиме ПГ. Применение схемы с двумя последовательно включенными экстракционными колоннами позволяет достичь более глубокой степени очистки по сравнению с параллельно работающими колоннами при одинаковом соотношении фенол:сырье /см. табл. V.

В классической реакции ионного гидрирования донором гидрид-иона является триэтилсилан. Однако известно, что хорошими гидрирующими агентами могут быть также разветвленные углеводороды и ароматические соединения, так как атомы водорода при третичном углеродном атоме в их молекуле обладают высокой гидридной подвижностью. Очевидно, это объясняется устойчивостью иона карбения, образующегося после отрыва гидрид-иона. В дальнейших исследованиях в качестве гидрирующего агента использовали изооктан. Изучение системы изооктан-HCl / А1С13 на примерах 1-гексена, 1-метилциклогексена и 2-метилпентена-1 показывает, что они превращаются в насыщенные соединения за 2 часа при комнатной температуре с выходом 50, 92 и 94 % соответственно. В данном случае неразветвленный олефин 1-гексен гидрируется с меньшей скоростью / А1С13), чем разветвленные. Так, при одинаковом соотношении реагентов за 2 часа образуется всего 50 % гексана, тогда как в тех же условиях из метилциклогексена и 2-метилпентена-1 образуется 92 % метилциклогексана и 94 % метилпентана.

аммиака при одинаковом соотношении а значительно превосходит содержание окислов азота, образующихся при горении природного газа в среде воздуха.

приводит к возрастанию осадко- и смолообразования. Наличие в ароматических углеводородах боковых цепей с ненасыщенными связями также увеличивает их способность образовывать нерастворимые в топливах осадки. Увеличение молекулярного веса ароматических углеводородов ведет к повышению количества образующихся при нагреве смол и осадков. Так, во фракции Ai из топлива ТС-1 после нагревания образовалось 2,8 мг осадков и 6,3 мг фактических смол на 100 мл, а фракция Ai топлива Т-1 имела 3,1 мг осадков и 9,1 мг смол. Поэтому более тяжелые топлива, даже при одинаковом соотношении углеводородных групп, должны иметь худшую стабильность по сравнению с топливами более легкого фракционного состава.

Для сравнительной оценки области температур охлаждения суспензий, обеспечивающей одинаковый выход парафина при использовании метилизобутилкетона и других растворителей, определены температуры начала кристаллизации парафина из растворов гача и фильтрата обез-масливания при разном соотношении этих продуктов и растворителя . Температуры начала кристаллизации парафина во всех изученных растворителях по мере увеличения соотношения растворитель: нефтепродукт монотонно снижаются и наиболее значительно это снижение заметно на начальных стадиях разбавления. При одинаковом соотношении растворитель : нефтепродукт температура начала кристаллизации парафина из раствора снижается в той же последовательности, в какой возрастает растворяющая способность растворителей. • Интервал температур кристаллизации парафина при условии постоянства его выхода для всех растворителей практически одинаков, но в растворе метилизобутилкетона температура начала кристаллизации парафина на 4-5 °С выше, чем в растворителях на основе ацетона и метилэтилкетона. Это большое преимущество метилизобутилкетона, поскольку на действующих установках холодильное оборудование является наиболее «узким» местом, сдерживающим их производительность. Результаты исследований закономерностей растворимости твердых углеводородов и масляных компонентов сырья в метилизобутилкетоне дают основание рассматривать этот растворитель как перспективный для процессов обезмасливания и фракционной кристаллизации парафинов.

4.2. Разность средних индикаторных давлений двух смежных эталонных топлив не должна отличаться более чем на ±0,3 кгс/см2 от разности для тех же топлив по эталонной сетке, определенных при одинаковом соотношении топлива к воздуху .

3.1.3. Разность средних индикаторных давлений двух смежных эталонных топлив, определенных при одинаковом соотношении топлива к воздуху , не должна отличаться более чем на ±0,29-102 кПа от разности индикаторных давлений тех же топлив по табл. 1в.

Увеличение молекулярного веса, а вместе с ним и цикличности молекул, как у алкано-циклановых, так и у ароматических углеводородов приводит к увеличению количества образующихся при нагреве осадков. Поэтому топлива тяжелого фракционного состава, содержащие более высокомолекулярные соединения, даже при одинаковом соотношении различных углеводородных групп, будут обладать худшей термической стабильностью, чем топлива легкого фракционного состава.