Главная -> Словарь

Одновременным определением

Газы реакции, содержащие окись этилена, пропускают через активированный уголь, которым окись этилена адсорбируется и далее она выделяется посредством испарения. Окись этилена может также абсорбироваться подкисленной водой с одновременным образованием этиленгликоля, который далее перерабатывается способом, описанным ниже.

Реакция протекает по следующему уравнению с одновременным образованием хлористого циана:

При промышленном получении процесс лучше всего идет в реакторе с двойной камерой, который применяется для превращения этиленхлоргидрина . При сравнимых рабочих условиях выход в таком реакторе составляет 87,5% пропиленхлоргидрина с одновременным образованием 11,0% пропилендихлорида и 1,5% ди-хлордиизопропилового эфира. В противоположность этому реактор с одной камерой дает только 69,2% продукта, одновременно 21,6% прореагировавшего пропилена высаждается в виде пропилендихлорида, а 9,2% превращается в дихлордиизопропиловый эфир. Это свидетельствует о несомненном превосходстве двухкамерной системы для процесса превращения пропилена в хлоргидрин. В первой камере такой установки хлор растворяется вместе с подаваемой свежей водой в циркулирующем пропиленхлоргидрине, разбавленном водой. После введения хлора смесь подается во вторую камеру, где попадает в поток пропилена, и реакция заканчивается.

Существует метод одновременного получения акрилонитрила, акролеина и акриловой кислоты . Реакционная смесь из окиси азота и водяного пара, получаемая при 800—900 °С из смеси NH3—Н20—02 на сите Pt — Rh, взаимодействует с пропиленом при 400—420 °С. Наконец, пропилен можно окислять смесью Se—NH3 с одновременным образованием акрилонитрила .

В соответствии со стехиомстрическими уравнениями и механизмом реакции могут также иметь место реакции крекинга алкилнафтеновых углеводородов до циклоолефинов, алкилароматических углеводородов до алкенилароматических и олефинов до диолефинов . Диолсфины и алкениларо-матические углеводороды обладают необычайно большой реакционной способностью, что затрудняет их выделение; присутствие этих соединений обычно сказывается в повышенном образовании кокса на катализаторах.

Реакция переноса цепи прекращает развитие цепи полимера вследствие отнятия атома водорода от молекулы растворителя согласно правилу 5' с одновременным образованием радикала гидроксиметила, который начинает новую цепь. Присутствие кислорода в полимере обусловлено радикалом гидроксиметила.

Уже в 1880 г. Энглер и Бок3 заметили, что лишенная кислот, Нагретая нефть, при 'продувании в нее воздуха, превращается в смо-яообразный кислый продукт с выделением паров воды и углекислоты и а одновременным образованием следов масляной кислоты.

ацетилена), а с другой стороны — к веществам с большим содержанием водорода, как метан. Смесь этана и пропана вследствие отщепления водорода также дает соответственные этиленовые углеводороды с одновременным образованием метана и ароматических углеводородов. »

Дальнейшие систематические исследования каталитических свойств природных алюмосиликатов проводит С. В. Лебедев . Он последовательно вскрывает глубокие возможности низкотемпературных каталитических преобразований углеводородов над природными катализаторами — флоридинами, кавказскими глинами и каолинами — в температурном интервале от —80 до 260 СС . С. В. Лебедев придавал особое значение активности катализатора. Он первый применил искусственную тепловую активацию природных глин и изучил механизм изомеризации олефипов под воздействием алюмосиликатов, показав способность алюмосиликатов вызывать не только перемещение двойной связи в цепи молекулы, но и скелетные изменения, приводящие к переходу несимметричной структуры олефинов в симметричную. Наконец, с исчерпывающей полнотой С. В. Лебедев доказал, что в области температур выше 250 °С паро-фазный процесс катализа над природными алюмосиликатами является по существу типичным сложным процессом каталитического крекинга, когда гладкая деполимеризация полимерных олефинов переходит в совокупность реакций дегидрогенизации, распада на элементы и глубокого дегидроуплот-нения молекул с одновременным образованием парафинов.

Наряду с формой I кислотный центр Льюиса на базе РЗЭ-катиона может содержать две ОН-группы : РЗЭ jl"' . Центр IV, вероятно, фиксирован возле среднего из трех атомов алюминия, отрицательные заряды которых формально компенсируют РЗЭ-катион с одновременным образованием двух кислотных центров Бренстеда. Поэтому на РЗЭ-катионообменных формах цеолитов появление кислотных центров Бренстеда обусловлено наличием центров Льюиса в виде РЗЭ-катионов в присутствии воды. Взаимное влияние бренстедовского и лыоисовского кислотных центров, служащих регулярными элементами цеолитиой структуры, приводит к возникновению у цеолита суперкислотиых свойств и способности к видению им реакции алкилирования.

Алкили'рован'ие изобутана изобутиленом при 15°С приводит к снижению выхода октановой фракции и увеличению количества высококипящих фракций в продуктах реакции, а также к быстрой отработке катализатора. Наблюдается окисление олефина с одновременным образованием двуокиси серы.

Несомненный интерес представляет цикл работ Со-морджая и сотр. по исследованию кинетики различных реакций на монокристаллах металлов с одновременным определением структуры и состава поверхности методом дифракции медленных электронов и Оже-спект-роскопии. Показано, что атомные ступеньки на поверхности монокристалла Pt являются активными центрами процессов разрыва связей С—Н и Н—Н. Зависимость скоростей реакций дегидрирования и гидрогенолиза цик-логексана и циклогексена от структуры поверхности Pt свидетельствует о существовании изломов и выступов на атомных ступеньках. Такие дефекты структуры являются особенно активными центрами процесса расщепления С—С-связей. Установлено, что активная поверхность Pt в процессе реакции покрывается слоем углеродистых отложений; свойства этого слоя существенно влияют на скорость и распределение продуктов каталитических реакций. Показано, что дегидрирование цитсло-гексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности . В то же время дегидрирование циклогексена и гидрогенолиз циклогексана являются структурно-чувствительными реакциями. Полученные результаты позволили расширить классификацию реакций, зависящих от первичной структуры поверхности катализатора и от вторичных изменений поверхности, возникающих в процессе реакции. При проведении реакций на монокристаллах Ir показано, что ступенчатая поверхность Ir в 3—5 раз более активна в

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в нефтях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия с дитиокарбама-том ; метод газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия VO с фторированными дикетонами ' , а также хелатов ванадия и различных фторированных дикетонов ; метод спект-рофотометрии в видимом свете ; метод атомно-абсорбционной спектроскопии ; пирокатехино-вый метод ; каталитический метод, основанный на спектро-фотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия . В работе проанализированы ошибки в определении ванадия в нефтях, вызванные применением различных лигандов для стандартизации растворов комплексов ванадия

Из материалов предыдущей главы известно, что химическая стабильность бензинов зависит не только от углеводородного состава, но и от наличия в бензине специальных противоокисли-тельных присадок, которые позволяют значительно увеличивать длительность индукционного периода. Поэтому определенный интерес представляло исследование влияния на изменение склонности бензина к отложениям повышения его химической стабильности за счет присадок. Для этого с использованием квалификационного моторного метода были испытаны бензины без присадок и с различными противоокислительными присадками с одновременным определением индукционного периода и концентрации фактических смол .

Разработан экспресс-метод определения группового химического состава тяжелых нефтепродуктов с одновременным определением асфальтенов.

Разработан экспресс-метод определения группового химического состава тяжелых нефтепродуктов с одновременным определением асфальтенов.

дукцйи. На заводах Востока, за исключением Кузнецке^ го металлургического комбината, феноляты марки Б как товарный продукт не вырабатываются, а смешиваются с фенолятами марки А. Экспресс-метод по варианту ВУХИНа позволяет проанализировать феноляты всех марок с одновременным Определением из одной навески свободной щелочи, фенолов и карбонатов за 15 мин. Среднеквадратичная ошибка .составляет по свободной щелочи 4,6% , по фенолам 1,4% .

Наиболее подробно изучались и разрабатывались методики определения в неф-тях ванадия. Для этой цели применялись метод рентгеновской флуоресценции с предварительным концентрированием ванадия с дитио-карбаматом; метод газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектором хелатов оксида ванадия с фторированными дикетона-ми , а также хелатов ванадия и различных фторированных дикетонов; метод спектрофотометрии в видимом свете ; метод атомно-абсорб-ционной спектроскопии; пирокатехиновый метод; каталитический метод, основанный на спектрофотометрическом определении продукта реакции окисления галловой кислоты бромат-ионом, катализируемой ионами ванадия .

ду тем, как показано в работе , методами селективного восстановления боргидридом натрия и одновременным определением хиноидных групп реакцией с Fe2+ можно раздельно определить содержание хинонов и кетонных групп. Это содержание довольно существенно в углях начальной стадии метаморфизма: в бурых углях до 15% кислорода входит в состав хиноидных групп и до 2% —в состав альдегидных и кетонных групп. Последние быстро исчезают, их уже нет в жирных углях, тогда как хиноидные группировки не найдены только в антрацитах. Характерно, что доля хиноидного кислорода во всем кислороде угля сначала быстро уменьшается, если ее рассматривать как функцию выхода летучих веществ, принимая последний за критерий степени метаморфизма, с 15—16% до 3—4% , а затем вновь возрастает примерно до 8%, Это показывает, что какое-то незначительное число хиноидных групп довольно стабильно и превосходит по своей стабильности другие кислородные функциональные группы.

При проектировании реакционных устройств для сложных параллельно-последовательных процессов вначале следует произвести обычные расчеты по заданной степени общего превращения с одновременным определением распределения температур в зоне реакции. Далее, пользуясь найденной кривой температура—длина пути t-*l , вычисляют соотношения выходов отдельных продуктов по схеме, описанной в п. 2 § 7 главы II . Остальные детали расчетов прежние.

Определение влияния ароматики. Так как осушка бензина производилась окисью алюминия, то был проведен ряд опытов с одновременным определением ароматики с целью выяснения степени поглощения ароматики окисью алюминия.

9. Берман Е. Л. Спектрографическое определение никеля и ванадия с одновременным определением породообразующих элементов в золах нефтей и битумов.— В кн.: Спектральный анализ в геологии и геохимии. М., Наука, 1967, с. 242—243.