Главная -> Словарь

Ограниченном количестве

Известно, что реакция гидрогенолиза серусодержащих соединений с близкой реакционной способностью протекает по механизму реакции первого порядка в ограниченном интервале степеней превращения . В связи с тем, что нефтяные остатки включают широкий спектр компонентов с различной реакционной способностью, при анализе экспериментальных данных по удалению серы наблюдается увеличение кажущегося порядка реакции. Как видно из табл. 2.3, кажущийся порядок реакции может варьироваться от первого до w-го. По данным наиболее достоверной качественной интерпретацией процесса, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений, является модель с представлением реакции удаления серы в виде превращения ее из двух условных групп компонентов .

Это процентное содержание в зависимости от удобства может быть выражено в весовых, объемных или молярных процентах . При выборе такой формы определения избирательности предполагается, что величина /3 не претерпевает больших изменений при различных степенях экстракции, различающихся соотношением объемов растворителя и исходного продукта, и даже при изменении температуры. Это предположение обычно оправдывается только в ограниченном интервале растворимости.

Анализ полученных продуктов показывает, что вопреки мерам предосторожности побочные реакции все же имеют место, однако принимается, что их влияние па измеряемую энергию активации незначительно. К недостаткам этого метода следует отнести и то обстоятельство, что из-за большой скорости потока определяемое значение температуры газа не вполне достоверно. Наконец, давление реагирующих веществ может меняться лишь в ограниченном интервале, что затрудняет проверку, действительно ли реакция соответствует простой мономолекулярной реакции. Однако, несмотря на все недостатки, метод является весьма эффективным, и энергии диссоциации связи в лучших случаях могут быть измерены с точностью до 2 — 3 ккал. В других 'случаях предполагаемые механизмы реакций недостаточно,, хорошо доказаны и результаты вызывают сомнение. Хорошей проверкой результатов определения энергии диссоциации связи, полученных кинетическим путем, являются данные по взаимодействию электронов. Этот метод состоит в наблюдении потенциалов появления в масс-спектрометре для следующих типов реакций:

Механизм свободных радикалов предсказывает изменение порядка реакции от 1/2 при высоких давлениях до il/% при низких давлениях, при этом следует принимать во внимание изменение реакции инициирования цепи от мономолекулярной до бимолекулярной при низких давлениях согласно теории активации молекул столкновением. Такое предсказанное изменение находится в качественном соответствии с наблюдаемым уменьшением значений констант первого порядка при уменьшении давления. По экспериментальным данным реакция при высоких давлениях имеет приближенно первый порядок, но следует иметь в виду, что отличить реакцию первого порядка от реакции половинного порядка по одному только изменению начального давления в ограниченном интервале и наблюдению смещения констант «первого порядка» довольно трудно. Кухлер и Тиле предположили, что даже при высоких давлениях инициирование цепи является бимолекулярной реакцией, для которой теоретически предсказывается первый порядок при указанном давлении. Это, конечно, не может согласоваться с их процессом экстраполирования констант скорости до бесконечного давления, так как этот процесс означает, что реакция мономолекулярна, по крайней мере, при высоких давлениях.

Расчет по уравнению показывает, что даже под давлением около 500 am можно ожидать весьма незначительный выход формальдегида. Однако следует иметь в виду, что это уравнение вследствие малой точности экспериментальных данных, положенных в основу при его выводе, может служить только для ориентировочной оценки. По тем же причинам экстраполяция по указанному уравнению в области более низких или более высоких температур допустима только в очень ограниченном интервале.

Получение кальциевых смазок. Гидратированные кальциевые смазки являются пока наиболее распространенным и в наибольших количествах выпускаемым видом пластичных смазок. Они обладают высокой водостойкостью, но применяются в ограниченном интервале температур. Возможны три метода приготовления солидол он: в открытом аппарате с использованием готовых воздушно-сухих мыл; в открытом аппарате с омылением жировой основы в процессе изготовления смазки; в автоклаве под давлением с омылением жировой основы в процессе изготовления смазки.

Уравнение выражает зависимость изменения свободной энергии от температуры в общем виде. В ограниченном интервале температур удобнее представить уравнение в приближенной линейной форме

Зависимость между температурами процесса и временем пребывания сырья в зоне реакции довольно сложна. Практически время это равно 40—50 сек. и различно для разных аппаратов. Снижение выхода ароматических углеводородов при снижении температуры процесса можно предотвратить уменьшением скорости подачи сырья на установку и наоборот. Однако эта взаимная компенсация влияний температуры и скорости происходит в строго ограниченном интервале температур , характеризующих «толуоловый режим» пиролиза. Скорость процесса пиролиза удваивается при повышении температуры приблизительно на 40°.

После этого становится понятным, почему моделирующее уравнение первого порядка удовлетворительно описывало данные первого эксперимента и оставалось действительным в ограниченном интервале пространства время — температура. Очевидно, что метод позволяет быстро достигнуть высоких выходов и легко получить практически полезное описание характеристик процесса в области, близкой к оптимуму. Ценность этого метода возрастает с увеличением числа изучаемых параметров до трех, четырех или пяти. В частности, он значительно уменьшает трудности наглядного изображения зависимостей при числе независимых переменных более двух, которые до сего времени ограничивали общую эффективность экспериментальных работ.

Если xi и х2 — соответственно температура и объемная скорость, а у — выход, то очевидно, что параметры Р0, рх и (32 не имеют непосредственного физического смысла. Они служат только средством для суммирования и интерполяции ограниченного количества данных в ограниченном интервале изменения переменных, только для данного процесса и для данного вида оборудования, работающего в определенном, заданном режиме. Такая модель не может или может лишь крайне ограниченно использоваться для прогноза характеристик процесса при других условиях.

вследствие полиморфного превращения в ограниченном интервале

Высшие а-олефипы ведут себя также. В начале превращения они быстро димери-зуготся. Наряду с этим часть мономеров, еще не успевших димеризоваться, претерпевает изомеризацию двойных связей. Из находящихся в равновесии изомеров только изомеры-1 превращаются в димерные продукты, но эти олефины всегда имеются только в ограниченном количестве, а установление равновесия требует времени. Поэтому процесс этот протекает медленно.

Кумол, до 1942 г., изготовлявшийся в лабораториях в ничтожных количествах, с этого времени внезапно превратился в один из важнейших продуктов нефтехимии. Его получение вначале оправдывалось чисто военными целями. Бензол, имеющий температуру замерзания +6°, мог добавляться к авиационным бензинам лишь в очень ограниченном количестве. Кумол с температурой замерзания —96° можно добавлять в значительно большем количестве, не рискуя закупоркой бензопроводов при низких температурах. Антидетонациопные свойства кумола при применении в двигателях внутреннего сгорания такие же, как и бензола.

Преимущество данного процесса состоит в том, что кокс образуется только в очень ограниченном количестве. Недостатками

До середины 20-х годов метанол в ограниченном количестве вырабатывался в лесохимической промышленности под названием «древесный спирт». Его получали при переработке жидких продуктов сухой перегонки древесины. Следует отметить, что царская Россия была одним из самых крупных экспортеров , спирта. Однако в связи с развитием химической и особенно промышленности пластмасс потребность в возросла, во много раэ превысив^

Такое обилие марок товарных бензинов связано с разнообразием требований к детонационной стойкости топлив двигателей автомобилей, находящихся в эксплуатации. Бензин А-66 предназначен для эксплуатации двигателей автомобилей, уже снятых с производства или выпускающихся в ограниченном количестве . В Москве все эти автомобили успешно эксплуатируются на бензине марки А-72 и на бензоколонках столицы бензина А-66 нет. Однако в целом по стране удельный вес автомобилей старых марок в автомобильном парке довольно высок и потребление бензина А-66 в 1970 г. составило около половины всего потребления автомобильных бензинов. *