Главная -> Словарь

Ограничиваются определением

Фирма Притчард для эффективного использования гигроскопических свойств высококонцентрированных растворов гликолей и уменьшения их потерь с сухим газом разработала схемы одно- и двухступенчатой осушки газа, одна из которых приведена на рис. III. 13. Особенность схемы — наличие в абсорбере двух секций массообмена: верхней и нижней. Конструктивно они одинаковы, но на верхнюю тарелку верхней секции — второй по ходу газа — подается более концентрированный гликоль, чем на верхнюю тарелку нижней секции абсорбера. Концентрация гликоля, поступающего в секции, равна соответственно 99,95 и более 99,0% масс. Газ, поступающий в низ абсорбера 1, осушается частично в первой секции и до более низкой точки росы — во второй секции. При этом точка росы газа на выходе из абсорбера может достигать —84,4 °С. Регенерация гликоля в данном случае имеет свои особенности: воду из_ насыщенного осушителя отпаривают в двух аппаратах — в десорбере 5 концентрация гликоля увеличивается до 99%, масс, а в десорбере 6 — до 99,95% масс, за счет подачи отдувочного газа . Применение двухступенчатой схемы регенерации обеспечивает экономию топлива и снижение расхода отдувочного газа, особенно при осушке газа с высоким влагосодержанием. В процессе фирмы Притчард для предотвращения уноса ТЭГ с осушенным газом предусматривается промывка газа пентаном в верхней части абсорбера .

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП , было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 : 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится G—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание.примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никель-хромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования: давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л/ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 м3 на 1 м3 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидро-ксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г.

Далее наши лигниты содержат 'большое количество серы. До сих пор для того, чтобы сделать их приемлемыми для рынка, было необходимо подвергать их предшрителъному подогреву до 350°, предназначенному для уменьшения содержания серы. Но эта операция ло-вышает себестоимость топлива. Наконец довольно высокое содержание золы очевидным образом ограничивает возможности применения этого топлива .

Сложность состава ископаемых порфиринов ограничивает возможности многих методов их изучения. Возникает необходимость их предварительного разделения на ряд фракций. Приемы, используемые для этого, довольно разнообразны. Методы, основанные на кислотноосновных свойствах молекул порфиринов , по-видимому, могут оказаться полезными только для выделения карбокси-лированных порфиринов , а также для отделения свободных оснований порфиринов от их металлокомплексов . Применение гель-хроматографии для фракционирования ископаемых порфиринов оказалось малоэффективным . С помощью колоночной хроматографии на окиси алюминия , силикагеле и бумажной хроматографии удалось разделить пор-фирины различных геологических объектов на ряд спектрально отличающихся фракций, имеющих электронные спектры этио-, дезоксофиллоэритроэтио- и родотипа.

Мы видели, что недостаточная прочность кокса на истирание ограничивает возможности добавления коксовой мелочи при загрузке печей влажной шихтой засыпью. Дело обстоит по-другому, когда используют метод коксования, предназначенный для улучшения этого показателя. Речь идет о загрузке в печи сухой шихты. Это возможно также при загрузке трамбованной шихты.

При всей сложности химизма каталитического риформинга его технологическое оформление довольно просто; С одной стороны, это имеет очевидные преимущества, а с другой — ограничивает возможности активного воздействия на процесс. Все параметры риформинга, кроме температуры, довольно жестко определяются на стадии проектирования установки и могут изменяться при ее эксплуатации .лишь в узких пределах. Использование хлорированного оксида алюминия в качестве носителя в катализаторах риформинга дает еще одну

Следует отметить, что пучки электронов сильно взаимодействуют с веществом. Максимально допустимая толщина образцов составляет всего лишь несколько микрон. Это обстоятельство в значительной степени ограничивает возможности метода для изучения жидких дисперсных систем. Обычно изучаются мелкокристаллические образцы, наносимые на специально обработанные подложки. Использование медленных электронов, проникающих только в верхние слои подложки, позволяет про-

Электролиз водяного пара проводится при температуре 800—900 °С с использованием в качестве твердого электролита оксида циркония с различными добавками, увеличивающими ионную проводимость. Перенос заряда в таком электролите осуществляется ионами кислорода, образующимися при диссоциации воды. В этом процессе расход электроэнергии минимальный, но отсутствие конструкционных материалов, пригодных для эксплуатации при высоких температурах, ограничивает возможности его применения в промышленном масштабе.

Назначение процесса коксования. Образование кокса при термическом крекинге ограничивает возможности дальнейшего углубления процесса. Выход светлых продуктов при крекинге гудрона или мазута не превышает 35—40%. Если же установка термического крекинга работает в режиме висбрекинга, то выход светлых продуктов еще меньше.

В настоящее время в нефти обнаружено много углеводородов различных классов, и сопоставление этих углеводородов в виде суммы представителей одного и того же гомологического ряда показало, что в природе имеется очень большое количество разных нефтей, однако в каждой нефти можно с полным основанием ожидать такие же углеводороды, какие встречены были в совершенно другой нефти, хотя с количественной стороны могут встретиться весьма разнообразные случаи. Так как исходное органическое вещество нефти практически никаких углеводородов не содержит, приходится считать, что превращение этого исходного вещества во всех случаях протекало по одному и тому же химическому плану, и количественные расхождения следует относить к различной интенсивности этого превращения. Однако нет возможности рассматривать разнообразные тины нефтей только как результат установившегося термодинамического равновесия, потому что в истории нефти всегда могли встретиться обстоятельства, смещающие это равновесие. Кроме того, в процессе формирования нефти углеводороды могли возникать различными путями, а не только в результате взаимных равновесных превращений. Все это ограничивает возможности количественного термодинамического анализа условий нефтеобразования.

Обессеривание готового нефтяного кокса требует также введения в состав термообрабатываемого кокса добавокГН-143я проведения дополнительных операций по обработке кальцинированного кокса водородом, водяным паром или промывке кокса с целью удаления солей. Удаление серы из готового сернистого кокса гидроочисткой его позволяет достичь очень низких уровней содержания серы в коксе , однако в результате такой операции кокс становится пористым,малоцрочным,что ограничивает возможности его практического применения Г I 1. К таким же результатам приводит термообессеривание сернистого нефтяного кокса при температурах 1400-1600°С (((151.

Гранулометрический состав порошкообразных катализаторов принято характеризовать выделением из них значительно большего числа фракций, чем при анализе гранулированных катализаторов. В большинстве случаев рассев катализаторов проводят приблизительно на 10 фракций, соответственно имеющимся в наличии ситам. В некоторых случаях ограничиваются определением только среднего размера частиц специальным методом, о котором будет сказано ниже.

Описанные в данной главе методы используются также для оценки эксплуатационных свойств моторных топлив для мало- и среднеоборотных дизелей. Ввиду относительно невысоких требований к качеству таких топлив их испытания ограничиваются определением показателей технических условий и стандартов на топлива. Поэтому пока нет необходимости в создании специальных методов в дополнение к методам, входящим в стандарт на моторные топлива. При существенном изменении сырья, например, при использовании продуктов переработки угля и сланцев, или технологии получения для оценки отдельных свойств моторных топлив могут быть использованы методы, входящие в комплекс квалификационных испытаний топлив для быстроходных дизелей или топлив для судовых газотурбинных двигателей .

Полученный осадок представляет собой аморфное вещество, достаточно прочное: оно, напр., не теряет бензола при стоянии в вакуум-эксикаторе в течение нескольких дней; нерастворимость в воде позволяет хорошо его промыть перед высушиванием и взвешиванием. Но при действии кислот и при нагревании бензол выделяется, поэтому никкелевый комплекс горит при зажигании, оставляя черный остаток окислов никкеля и его карбида. Последний не растворим даже в крепких кислотах, а потому определение в виде никкеля или его солей представляет затруднения. Кислоты, связывая аммиак, тем самым освобождают бензол, причем остается цианистый никкель. Определение в виде цианистого никкеля тоже невозможно, потому что он с водой образует несколько гидратов переменного состава и различной устойчивости. В виду этого ограничиваются определением бензола прямо "В виде комплексного соединения, высушивая его 1—2 дня в вакуум-эксикаторе.

Как видно из материала, изложенного выше, уровень изученности соединений микроэлементов в нефтях очень низок. Практически нефтяные соединения микроэлементов систематически не исследовались на молекулярном уровне с применением современных физико-химических методов. Большинство исследователей ограничиваются определением общего элементного состава сырых неф-тей или их отдельных фракций, не ставя задачу выделить микроэлементные соединения в чистом виде. Очень мало с этой целью применяются также мягкие, недеструктирующие методы, как адсорбционная или гель-хроматография. Практически не исследована судьба микроэлементных соединений в процессе нефтепереработки.

В производстве электродной продукции нефтяной кокс прокаливают при 1000—1200°С, после чего истираемость различных коксов становится одинаковой . Так как затем кокс подвергается дроблению, то вопросы истираемости его в этом случае теряют свое значение. Литейный же кокс, получаемый при температуре 900—1000 °С, применяется в виде крупных кусков без предварительной про калки и дробления, и высокая истираемость его приводит к нарушению нормальной работы домны. Следовательно, регламентированный действующими техническими нормами способ определения прочности по истираемости не показателен для нефтяного кокса как сырья для электродной промышленности. По мере накопления опытных и производственных данных интерес к этому методу уменьшается. На алюминиевых заводах и на большинстве нефтеперерабатывающих заводов истираемость коксов не определяют и ограничиваются определением выхода летучих как взаимосвязанных показателей.

Для всесторонней оценки вязкостных свойств масел знания вязкости при одной или двух температурах обычно недостаточно. Полнее всего вязкостные свойства масел характеризуются кривой зависимости вязкости от температуры в интервале температур, в котором протекает работа масла: от температуры масла При запуске двигателя до температуры, развивающейся на деталях двпгателя при различной пагрузке . В практике обычно для оценки вязкости при высоких температурах ограничиваются определением вязко-" сти при 100° С, так как при дальнейшем повышении температуры вязкость меняется незначительно. На рис. 6. 3 и 6. 4 приведена вязкость некоторых авиационных и дизельных, а на рис. 6. 5 автомобильных масел в Широком интервале температур; на

К первой группе относят способы испытания, принятые преимущественно в англо-саксонских странах, а именно способы Мичи, Снайдера и др. Эти способы ограничиваются определением в масле количества образовавшихся осадков; в них не определяют кислотное число и число омыления. Ко второй группе относят способы, принятые преимущественно на европейском континенте. Этими способами, не ограничиваясь определением процента осадка, оценивают масло также со стороны увеличения кислотного числа и числа омыления и таким образом значительна полнее характеризуют процесс старения масла.

Однако с бромом реагируют не только олефины , но и ди олефины и ацетиленовые углеводороды . Чаще всего ограничиваются определением так называемой «общей непредельности газа», т. е. определяют суммарное содержание всех непредельных углеводородов. При анализе отдельных фракций газа, полученных в результате лабораторной низкотемпературной ректификации или с газофракционирующих производственных установок, поглощением в растворе брома определяют содержание индивидуальных непредельных газов . Бром обладает способностью окислять H2S и S02 в серную кислоту. Поэтому поглощение непредельных следует проводить после удаления кислых газов из анализируемой газовой смеси. При наличии в газе дивинила или ацетилена в необходимых случаях их определение ведут специальными методами.

В производстве электродной продукции нефтяной кокс прокаливают при 1000—1200°С, после чего истираемость различных коксов становится одинаковой . Так как затем кокс подвергается дроблению, то вопросы истираемости его в этом случае теряют свое значение. Литейный же кокс, получаемый при температуре 900—1000 °С, применяется в виде крупных кусков без предварительной про калки и дробления, и высокая истираемость его приводит к нарушению нормальной работы домны. Следовательно, регламентированный действующими техническими нормами способ определения прочности по истираемости не показателен для нефтяного кокса как сырья для электродной промышленности. По мере накопления опытных и производственных данных интерес к этому методу уменьшается. На алюминиевых заводах и на большинстве нефтеперерабатывающих заводов истираемость коксов не определяют и ограничиваются определением выхода летучих как взаимосвязанных показателей.

Анализ фенолов представляет собой весьма сложную проблему, которая полностью не решена и до настоящего времени. Объясняется это как многообразием самих фенолов, которые к тому же часто бывают представлены в виде очень сложных смесей, так и многообразием требований, предъявляемых к методам их анализа. В смолах пиролиза каменного и бурого углей, например, обнаружено 122 фенола . Менее изучены, но, по-видимому, не менее сложны по составу сланцевые смолы, в которых к настоящему времени идентифицировано 47 различных фенолов . Естественно, что такие смеси не представляется возможным анализировать каким-либо одним из известных методов. Поэтому очень часто ограничиваются определением суммарного содержания фенолов, используя их характерные химические или физические свойства, обусловленные, как правило, наличием гидроксиль-ной группы. Во многих случаях для практических целей бывает достаточно качественного анализа на присутствие в исследуемой смеси фенолов или какого-либо индивидуального феноль-ного компонента. Это особенно важно в тех химических процессах, где примеси фенолов в сырье оказывают отрицательное действие, или же при анализе всевозможных стоков и выбросов, так как многие фенолы высокотоксичны.

Гранулометрический состав порошкообразных катализаторов принято характеризовать выделением из них значительно большего числа фракций, чем при анализе гранулированных катализаторов. В большинстве случаев рассев катализаторов проводят приблизительно на 1ф-фракций, соответственно имеющимся в наличии ситам. В некоторых случаях ограничиваются определением только среднего размера частиц специальным методом, о котором будет сказано ниже.