Главная -> Словарь

Оказывается несколько

•сцеплением частиц, повышается настолько быстро, что для сохранения равновесия системы оказывается необходимым уменьшить внешнее давление Р. Равновесие «газо-жидкого» тела в этом интервале неустойчиво и отвечает состоянию переохлажденного газа или перегретой жидкости. Начиная с точки С, уменьшение объема сопровождается быстрым увеличением внешнего давления .

кислые Центры катализатора и снижают в результате число работающих активных центров. Активность катализатора при этом снижается, но селективность остается неизменной. Отравление никелем, ванадием, железом, медью, свинцом мало влияет на кислотную активность катализатора, но приводит наряду с протеканием обычных реакций каталитического крекинга к катализу распада углеводородов на элементы, что резко увеличивает выход водорода и кокса. В наибольшей степени распад на элементы катализируют никель, кобальт и медь. Обычно сырье каталитического крекинга содержит железо, ванадий и никель. Отравляющее действие ванадия примерно в 4, а никеля — в 14 раз выше, чем железа. Помимо увеличения образования водорода и кокса тяжелые металлы ускоряют спекание пор катализатора. Влияние отложения металлов на поверхности катализатора очень велико. Так, при повышении содержания никеля в катализаторе от 0,010 до 0,017% масс, для сохранения выхода кокса оказывается необходимым снизить глубину крекинга в такой степени, что выход бензина снижается с 48,9 до 43,9% объемн. на сырье; при этом выход водорода повышается в 6 раз.

В химических и нефтехимических производствах многие процессы приводят к образованию неоднородных смесей, которые в дальнейшем подлежат разделению. Разделение может преследовать различные цели, а именно очистку газовой или жидкой фазы от взвешенных в пей загрязняющих частиц или выделение ценных продуктов, взвешенных в газовой или жидкой фазе. Часто встречаются и задачи противоположного характера: из веществ, находящихся в различных агрегатных состояниях, оказывается необходимым получить смесь. Решения как первой, так и второй задачи основываются на гидрокинетических закономерностях осаждения и фильтрования.

С точки зрения равновесных концентраций реагирующих молекул повышение давления будет препятствовать ароматизации. Однако оказывается необходимым применять в системе высокое давление водорода для насыщения непредельных продуктов побочных реакций крекинга. В случае отсутствия в системе высокого парциального давления водорода на поверхности катализатора протекают реакции глубокого уплотнения ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. При

При построении бинодальной кривой по точкам равновесных фаз, полученных опытным путем, одновременно определяется и положение соответствующих нод. Однако часто при расчетах оказывается необходимым проведение промежуточных нод, проходящих через произвольные точки кривой равновесия. Для определения положения промежуточных нод предложен ряд методов . Некоторые из них основаны на построении соответствующей вспомогательной линии.

С нежелательным образованием дихлорэтеиа при гипохлорировании этилена уже давно пытались бороться либо непрерывной нейтрализацией соляной кислоты, чтобы не мешать гидролизу хлора и поддерживать его скорость постоянной, либо вообще проводя процесс с уже готовой хлорноватистой кислотой. С этой целью можно, например, пропускать олефин вместе с углекислотой в водную суспензию хлорной извести; углекислота образует карбонат кальция и вытесняет свободную хлорноватистую кислоту, которая тотчас же присоединяется к олефину. Однако присутствие хлористого кальция в воде сильно снижает растворимость этилена в реакционной жидкости. Вследствие этого оказывается необходимым применять давление, особенно если работать с разбавленным этиленом. Как ужо упоминалось, хлорноватистую кислоту можно также получать действием хлора на раствор гипо-хлорита . В промышленности в большинстве случаев этиленхлоргидрин получают совместным пропусканием хлора и этилена в воду и при этом мирятся с образованием дихлорэтана, тем более, что в настоящее время последний находит широкое промышленное применение. Реакционная смесь, получающаяся при гипохлорировапии этилена но этому методу, содержит 8—10% этиленхлоргидрина, 4—5% соляной кислоты и 15% дихлорэтана. В большинстве случаев эту реакционную смесь сразу же перерабатывают в окись этилена. Выделить этиленхлоргидрин в безводной форме из продуктов реакции непосредственным способом невозможно. Перегонка раствора хлоргидрина после предварительной нейтрализации соляной кислоты в лучшем случае дает 42,5%-ный продукт, так как этиленхлоргидрин образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 97,8° и содержащую 42,5% хлоргидрина. Такую перегонку следует вести на весьма эффективных колоннах, в противном случае конденсат содержит этиленхлоргидрина значительно меньше, а воды — гораздо больше.

Как известно, расчет воздуховодов не исчерпывается определением потерь давления по так называемому главному магистральному контуру. В ряде случаев оказывается необходимым увязать потери давления в боковых кольцах, а это вынуждает изменять

Удельная производительность цеолитов во много раз превышает удельную производительность аморфных алюмосиликатов, поэтому, казалось бы, можно было использовать реакторы очень небольших размеров. Однако этому препятствуют два соображения. В сбалансированной системе реакторного блока скорость реакций крекинга не может опережать соответствующие скорости регенерации, т. е. выжигания кокса. Кроме того, в системе крекинга катализатор является и теплоносителем, перенося тепло экзотермического процесса регенерации в реактор, где протекает эндотермический процесс крекинга. Таким образом, оказывается необходимым, чтобы высокоактивный цеолитовый катализатор был нанесен на матрицу, что обеспечивает требуемое количество тепла в реакторе.

Выше отмечалось, что с точки зрения равновесных концентраций реагирующих молекул повышение давления будет препятствовать ароматизации сырья. Высокое давление водорода оказывается необходимым для насыщения непредельных углеводородов образующихся в побочных реакциях крекинга. Если в системе парциальное давление водорода невысоко, на поверхности катализатора протекает глубокое уплотнение ненасыщенных углеводородов с образованием кокса. При осуществлении процесса под давлением водорода можно более или менее значительно подавить коксообразование.

Благодаря надлежащему подбору катализаторов и сравнительно мягким температурным условиям здесь не происходит, как при деструктивной гидрогенизации, распада бензиновых углеводородов. Чтобы процесс ограничился гидрогенизацией непредельных углеводородов, температура не должна превышать 350°. Выше этой температуры начинается крекинг и процесс принимает характер деструктивной гидрогенизации. Однако некоторое превышение этой температуры оказывается необходимым при переработке сернистого сырья, так как разрушение водородом сернистых соединений протекает достаточно глубоко только при температуре 400° и несколько выше.

При построении бинодальной кривой по точкам равновесных фаз, полученных опытным путем, одновременно определяется и положение соответствующих нод. Однако часто при расчетах оказывается необходимым проведение промежуточных нод, проходящих через произ- ' С

Отделение твердой фазы от маточного раствора как для дистил-лятного, так и для остаточного сырья в большинстве случаев осуществляется фильтрацией на барабанных вакуумных фильтрах непрерывного действия. Но при переработке остаточного сырья с применением избирательных растворителей высокой плотности, например дихлорэтана и его смесей с бензолом, для отделения твердой фазы от раствора применяют и центрифугирование. Избирательные растворители из продуктов депарафинизации регенерируют так же, как и при углеводородных разба^ вителях, перегонкой. Однако технологическое оформление процессов регенерации избирательных растворителей оказывается несколько сложнее, чем углеводородных растворителей-разбавителей, поскольку при регенерации избирательных растворителей приходится принимать специальные меры для достаточной осушки их от воды, обычно трудно отделяемой от этих рае-творителей.

он оказывается несколько ниже, чем молярный объем кольца, рассчитанный по данным для алкялнафтенов.

носительная устойчивость метилзамещенных производных не зависит от молекулярной массы углеводорода, а определяется положением метильной группы в углеродной цепи . Для углеводородов с различной молекулярной массой наблюдается постепенное уменьшение относительного содержания изомера в равновесной смеси при перемещении метильной группы от конца молекулы к середине . В распределении метилзамещенных парафиновых углеводородов наблюдается принцип гомологии. Во всех случаях более устойчивым является 2-метилпарафин, далее 3-метилпарафин. Термодинамическая устойчивость 5-метилпарафинов оказывается несколько большей, чем у 4-метилпарафинов. При перемещении метильной группы далее по цепи термодинамическая устойчивость парафиновых углеводородов падает . Вычислены средние соотношения между метилзамещенными изомерами: при 300 К для 2-: 3-: 4-: 5-: 6-метилпарафинов они составили соответственно 1 :0,85:0,75:0,77:0,54.

Закрывают .колбу пробкой и по описанной выше методике медленно вводят ртуть в левое колено прибора. Установить сразу нужное положение ртути в капилляре трудно. Поэтому предварительно ее вводят до уровня несколько выше принятого ранее, затем закрывают «ран 3 н, сообщив колбу с атмосферой, уточняют уровень ртути. Для этого медленно открывают кран 3 и избыток ртути переводят в микробюретку. Как только столбик ртути в капилляре 4 снизится до нужного уровня, быстро закрывают кран 3 и отмечают конечный уровень в микробюретке, который оказывается несколько выше первоначального.

Вес смолы, отгона из скрубберного масла, газа и кокса должен в сумме давать 100%; обыкновенно, однако, сумма оказывается несколько ниже 100%, причем ошибка объясняется чаще всего неточностью замера удельного веса газов или веса кокса.

65 объемн. % испарение ко 20% углеводородов понижает стойкость эмульсии лишь втрое ; соответственно дисперсность та:ой эмульсии оказывается несколько выше, и удельная поверхность уменьшается до 9200 сл2/сл3.

7—12 алкильных заместителей . Эта величина оказывается несколько выше,-чем содержание углерода в метильных группах , полученное на основании ИК-спектроскопии. Такое расхождение объясняется тем, что при определении числа метильных групп по ПМР-спектрам исключаются метальные группы, находящиеся в «-положении к ароматическим кольцам.

Если принять за основу продолжительность действия колеса на испытуемое покрытие, то отношение количества оборотов тележки с колесом, которое вызовет разрушение этого покрытия на высокой скорости, к количеству оборотов на низкой скорости должно быть равно отношению чисел оборотов самого колеса. Практически при более высоком числе оборотов колеса продолжительность жизни дорожного покрытия оказывается несколько выше, чем этого можно ожидать. При небольшой скорости вращения продолжительность контакта колеса и дороги в каждом цикле достаточна, чтобы вызвать не только эластические, но и необратимые деформации битумно-минеральной смеси. С увеличением скорости время контакта и необратимые деформации уменьшаются, что способствует увеличению продолжительности жизни дороги. Таким образом, расслоение битума и минеральных частиц водой под действием движущегося транспорта обусловливается главным образом необратимыми деформациями.

Прочность катализатора сильно зависит от содержания в нем ХСВ. На рис. 2.3 приведены зависимости прочности катализатора от содержания ХСВ, полученные путем сушки катализатора в муфельной печи с последующим его увлажнением атмосферной влагой в комнатных условиях. Как видно из рисунка, при удалении ХСВ из катализатора его прочность возрастает, а при обратном увлажнении падает, причем прочность гранул с той же влажностью при этом оказывается несколько выше. Разница в значениях прочности гранул i одинаковой влажностью, полученных сушкой и увлажнением катализатора, уменьшается при повышении температуры

согласно варианту 3, т.е. суммарная эффективность системы защиты при распределении защитных ресурсов по нескольким уровням оказывается несколько раз выше, чем при использовании всех ресурсов только на одном уровне .

Все эти процессы используются для фракционирования нефти. Они осуществляются на жидкофазном сырье сложного состава и основаны на изменениях равновесной растворимости при различных условиях . Простейшим примером таких процессов может служить разделение трехкомпонентной системы, один компонент которой — растворитель — служит для растворения одной группы углеводородов и отделения ее от второй группы углеводородов . Для более глубокого понимания фазовых состояний трехкомпо-нентных систем удобно пользоваться треугольными диаграммами. Графическое представление четырехкомпонентных систем оказывается несколько более трудным. Различные системы и методы их графического изображения наряду с интерпретацией, областями применения и т. д. подробно рассмотрены в разделе «Взаимная растворимость жидкостей».