Главная -> Словарь

Оказывают каталитическое

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они образуют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и-тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять NO в NO2. Азотная кислота, как и NO2, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет NO2; это происходит путем термического разложения HNO3— OH + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 . При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы: RH + OH — R + H2O. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода при нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и NO2, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует.

Некоторые катализаторы, особенно сульфаты серебра и ртути, оказывают благоприятное влияние на скорость абсорбции этилена . Однако спустя некоторый промежуток времени после начала поглощения этилена это влияние исчезает. Поэтому можно допустить, что присутствие солей металлов улучшает растворимость этилена в свежей серной кислоте, которая вначале не очень велика. По мере того, как растет концентрация этилсерной кислоты, что приводит к увеличению растворимости этилена в реакционной смеси, влияние солей металлов уменьшается. Так как использование этих солей в промышленной практике связано с различными осложнениями, от него отказались.

Для решения экологических проблем предложено использовать бактерии, ранее селекционированные для получения кормового белково-витаминного концентрата . Сами БВК, содержащие, наряду с углеводородокисляющими микроорганизмами, в значительном количестве биогенные элементы, оказывают благоприятное действие на биологические свойства почвы, нормализуют ее микробиологические и биохимические параметры, снижают остаточное содержание нефтепродуктов и токсичность почвы для растений, т.е. могут использоваться для восстановления плодородия . В частности, БВК паприн — продукт крупнотоннажного биотехнологического производства — представляет собой биомассу дрожжей, выращенных на н-алканах; основную его часть составляют белки, липиды, полисахариды, нуклеиновые кислоты. К информации такого рода, безусловно, следует относиться с большой долей осторожности.

Насыщенные углеводороды, содержащиеся в сырье полимеризации, естественно, не вступают в реакцию, но оказывают благоприятное влияние на тепловой баланс реактора, препятствуя чрезмерно глубокому протеканию реакции, сопровождающейся образованием более тяжелых полимеров. Теплота полимеризации составляет «1550 кДж на 1 кг пропилена. Максимальным октановым числом — около 90 — обладает полимеризат, полученный из бутиленовой фракции ; бензин — продукт полимеризации пропилена — имеет октановое число примерно на 10 ниже . По химическому составу полимер-бензин, естественно, состоит почти нацело из олефинов, что обусловливает его невысокую химическую стабильность при хранении и низкую приемистость к этиловой жидкости; при добавке 3 мл ТЭС октановое число полимер-бензина повышается всего на 3—4 единицы.

По объему производства и потребления неионогенных ПАВ стоят на втором месте после анионоактивных; биораэлагаемость их достигает 100%. Они хорошо стабилизируют пены и оказывают благоприятное действие на ткани, меха и кожу. Поскольку нсиогенные ПАВ в большинстве случаев бывают жидкими или пастообразными, они большей частью используются в жидких или пастообразных моющих средствах; в порошкообразные вводятся в виде добавок .

Эти же депрессориые присадки оказывают благоприятное влияние на отделение масла от парафинов в процессе депарафини-зации. Применение для этой цели различных присадок описано во многих патентах . Так, Андерсон и другие авторы повышали эффективность пропановой депарафинизации добавлением к сырью асфальто-смолистых веществ. Депарафинизацию масла в растворе трихлорэтилена проводят на заводе в Порт-Жероме в присутствии парафлоу . В отечественной литературе описаны опыты добавки окисленного петролатума и депрес-сатора АзНИИ при депарафинизации сураханского фильтр-стока в растворе нафты. Хорошие показатели депарафинизации дистиллятных продуктов в присутствии сантапура описаны в диссертации И. Ц. Игнатовской.

Деалкилирование протекает и при атмосферном давлении, о нако в этом случае возрастает выход нежелательных конденсир ванных продуктов. Присутствие водорода способствует увеличени выхода фенола. Водяной пар, водные растворы аммиака и пирид на, замедляя дегидроксилирование и конденсацию фенолов, так» оказывают благоприятное действие на выход фенола.

ческой структуре они близки к природным фосфолипидам, обладают высокой эмульгирующей способностью, оказывают благоприятное действие на кожу благодаря своим дерматологическим свойствам. К ним относятся зфиры фосфорной кислоты и высших жирных спиртов, в большинстве случаев оксиэтилированных.

Пасты, содержащие различные соли, оказывают благоприятное действие на слизистую оболочку десен, усиливают обмен веществ, препятствуют образованию мягкого зубного налета, улучшают кровообращение.

быть безубыточным при сроке амортизации основного оборудования не менее 20 лет. Совершенствование техники и рост цен на нефть оказывают благоприятное влияние на экономические показатели процесса. В настоящее время начато строительство установки фирмы «Ройялит» производительностью 1 млн. т/год; схема включает процессы выделения нефти холодной водой и непрерывного коксования. В последние годы на наиболее перспективных участках месторождения битуминозных песков в больших объемах ведется разведочное бурение для проверки содержания нефти в песках. Крупные капиталовложения в разработку и технологические установки для производства нефти из песков Атабаски не производятся, по-видимому, в ожидании новых достижений в . технологии или изменения экономики нефтяной промышленности. Следует отметить особенность развернутой калькуляции , состоящую в том, что транспортные расходы составляют почти 33% суммарных расходов. Однако эти расходы неизбежно снизятся в связи со строительством трубопроводов, соединяющих нефтеносные районы Канады с растущими рынками сбыта на западе, востоке и юге. Громадные запасы нефти в бассейне Атабаски, вероятно превышающие общие промышленные запасы нефти в странах Ближнего Востока, полностью подготовлены к интенсивной разработке, когда это окажется экономически целесообразным.

Весьма высокие величины поверхностей гранулированных твердых, теплоносителей при размере их зерен 4—б мм и особенно пылевидных контактов оказывают благоприятное влияние на теплообмен и работу рассматриваемых систем в целом. Как показывают расчеты , при соприкосновении реагирующих продуктов, с катализатором-теплоносителем происходит столь интенсивный теплообмен, что температуры их выравниваются почти мгновенно и практически не отличаются друг от друга в разных зонах реактора.

Что действительно хлорпроизводные оказывают каталитическое действие на реакцию алкилирования, было показано проведением параллельных опытов в присутствии и в отсутствии хлороформа. В периодическом алкилировании при 330° и давлении 232 am изобутана этиленом было получено лишь 33,3% вес. жидких углеводородов, а в тех же условиях, но в присутствии 1% вес. хлороформа, был получен выход алкилата 141% вес. Продукт, полученный в отсутствии хлороформа, был сильно непредельным, йодное число фракции, кипящей до 160°, равнялось 90, в то время как йодное число этой же фракции, полученной алкилированием в присутствии хлороформа, равнялось 6. С повышением температуры реакции различие между продуктом, полученным в индуцированной хлороформом реакции, и продуктом чисто термической реакции становилось менее заметным, при 400е последняя дала 155% жидкого продукта, в первой же получен выход 232% .

ле частицы металлов вступает в химические реакции с органическими кислотами и образуют маслораствори-мые соли, придающие стабильность газо-жидкостной эмульсии. Образование такой трудноразрушаемой эмульсии и пены ухудшает температурные условия работы сопряженных деталей. Частицы металлов оказывают каталитическое действие на образование продуктов окисления масла, ускоряющих коррозию металлических деталей двигателя и агрегатов масляной системы.

Очевидно, что тонкая очистка нефтяных масел только в местах их потребления связана со значительными техническими трудностями и материальными затратами, так как многочисленные загрязнения, накопившиеся в масле в процессе его производства, транспортирования и хранения, будут в короткий срок забивать дорогостоящее оборудование для тонкой очистки масла и выводить его из строя, а перебои в работе этого оборудования могут привести к задержкам в заправке соответствующей техники. Одноступенчатая очистка масел только в местах их применения неприемлема еще и из-за того, что загрязнения , попадающие в масло при транспортировании и хранении, оказывают каталитическое действие на происходящие в масле окислительные процессы; это ухудшает его вязкость, снижает химическую и термическую стабильность, повышает кислотное число и увеличивает содержание в масле продуктов коррозии металла.

При постепенном накоплении продуктов реакции развиваются деструктивные процессы, ведущие к образованию карбоновых кислот. После дние оказывают каталитическое влияние на разложение пероксида водорода, вследствие чего кривая его накопления в реакционной смеси проходит через максимум . Поэтому процесс зедут до небольшой степени конверсии и получают разбавленный раствор продуктов в спирте, возвращая последний на окисление. "§•

Западные полубитуминозные угли США легко подвергаются ожижению и десульфированию в результате некаталитического процесса под действием синтез-газа и водорода при 400—450 °С и 27—31 МПа. Минеральные компоненты этих углей оказывают каталитическое действие на изменение соотношения СО: Н2 в синтез-газе и на восстановление карбонильных групп угля, приводящее к образованию растворимых продуктов. Содержание серы и вязкость каменноугольного масла снижаются с увеличением расхода водорода при использовании как синтез-газа, так и чистого водорода, однако общее количество водорода, необходимое для получения масла одного и того же качества, в случае синтез-газа гораздо меньше, чем в случае чистого водорода.

В составе газоконденсатных бензинов не содержатся непредельные углеводороды и смолисто-асфальтеновые вещества. Поэтому бензиновые фракции газоконденсатов обладают высокой химической стабильностью при хранении. Однако кислороде одсржащие соединения в их составе спссобствуют ухудшению их физико-химических свойств. Кроме того, при хранении и ь процессе эксплуатации топливо соприкасается с различными металлами, многие из которых оказывают каталитическое влияние на окисляемость топлив. Металлы переменной валентности являются особо сильными катализаторами окисления топлив . Наибольшим каталитическим эффектом обладает медь и ее сплавы; значительное действие оказывает и сталь. При постоянном контакте с медной и стальной поверхностью наблюдается резкое увеличение кислотности и фактических смол, приводящее топливо в негодное для использования состояние. Самые худшие результаты получены при введении в состав топлива нафтсната меди. На рис 3.1 представлены результаты исследования химической стабильности топливной композиции № 10 при длительном хранении. Введение в состав топлива антиокислительной присадки - ионола в количестве 0,01% обеспечивает устойчивость топлива против окисления в течение 2 месяцев; в дальнейшем увеличивается смолообразование и кислотность топлива, что требует дополнительного введения в его состав антиокислителя. Более эффективным средством подавления каталитического воздействия металлов на окисляемость топлив является введение в их состав наряду и антиокислителем специальной присадки - деактиватора металлов. Наиболее эффективные деактиваторы найдены среди салициденов, представляющих собой продукты конденсации салицилового альдегида с аминами или аминофенолами. Предложенный в зарубежной практике наиболее эффективный деактиватор - N. N1 - дисалицилиденэтилендиамин

Продукты коррозии металлов переходят в топливо и усиливают процесс его окисления, что приводит к ухудшению химической стабильности и качества автобензинов. Длительные испытания в течение 5 месяцев показали, что при хранении ВМС в контакте с пластинками из конструкционных материалов наблюдается увеличение смолообразования . Металлы оказывают каталитическое действие на окисление топлив. При контакте с медью ВМС практически в течение 2 месяцев приходит в негодное для использования состояние. После четырех месяцев хранения ВМС, контактирующие с медью и сталью, приобретают светло-желтый цвет.

Органические вещества, имеющие в своем составе бензольные кольца или гетероциклы, как правило, карбонизуются с образованием коасо-вых остатков. Присутствие в молекуле ароматических ядер, видимо, способствует циклизации при нагреве, так как известно, что полисопряженные системы оказывают каталитическое действие на процесс поли-конденсации, а сами ароматические молекулы склонны образовывать радикалы, легко вступающие в эти реакции. Так как связующие вещества являются полиароматическими и гетероциклическими соединениями, то в дальнейшем рассмотрим процесс карбонизации таких соединений.

На разложение яеркарбопата натрия оказывают каталитическое воздействие пода и ионы переходных металлов, прежде псего железа. Стабильность перкарбоната увеличивается п присутствии комплексо-образователей, связывающих ионы металлов в малоактивные соединения, и солей кремневой кислоты; в СМС его стабилизирует сульфат магния в сочетании с комплексообразователем — трилоном Ь.

Химические превращения с участием формальдегида далеко не исчерпываются реакциями кислотно-основного катализа. Хорошо известно, что многие реакции формальдегида вообще не требуют катализаторов, а протекают спонтанно как при нагревании, так и на холоду. При повышенных температурах развиваются реакции Канниццаро — Тищенко, Бутлерова, без нагревания интенсивно протекает образование полиоксиметиленгидратов и гемиформа-лей, уротропина, параформа и т. д. На некоторые из перечисленных превращений оказывают каталитическое действие нейтральные соли, а также металлы и их оксиды. Не укладывается в рамки кислотно-основного катализа такие, например, реакции, как взаимодействие формальдегида с тетрахлоридом кремния над ок-6* 83

Следовательно, по мере увеличения размера кристаллитов ре-аадионная способность должна линейно уменьшаться. Однако снижение реакционной способности с увеличением степени лрафи-тирования исходного материала далеко не всегда линейно связано с размером углеродных сеток. Полагают, что с увеличением размеров кристаллитов атомы примеси, локализованные в каком-либо месте кристаллита, оказывают каталитическое воздействие •на процесс окисления всего кристаллита. Таким образом, в дан-но'м случае реакционная способность за счет каталитического влияния примесей увеличивается. Было показано , что примеси способствуют образованию углублений на базисных плоскостях графита, что в свою очередь ведет к увеличению числа реакцион-носпособных краевых атомов.