Главная -> Словарь

Оказались неактивными

Уитмор и Карней нашли, что при реакции 1,02 молей хлористого неогексила с 1,0 молем натрия образуются неогексан , 1,1,2-триметилциклопропан и mpem-бутилэтилен . Все попытки обнаружить 1-этил-1-метилциклопропан оказались безуспешными. Были обнаружены лишь небольшие количества димера 3,3,6,6-тетраметил-октана, но не найдено никаких продуктов, которые могли бы образоваться за счет перегруппировки метильных и этильных групп. Механизм этой реакции аналогичен изложенному для реакции хлористого неопентила с натрием.

и нследстиие этого структура некоторых из них не может считаться точно установленной. Подробные данные о свойствах высокомолекулярных углеводородов не всегда имеются и часто ненадежны. Попытки исправления данных по физическим свойствам таких соединений оказались безуспешными. В настоящее время в целях облегчения обобщений подобного рода исследователи в области синтеза чистых углеводородов уделяют много внимания разработке улучшенных методов синтеза и очистки высших углеводородов и промежуточных продуктов.

Попытки осуществить реакцию обмена между этаном и третичным бутилбромидом в присутствии бромистого алюминия оказались безуспешными, и это свидетельствует о том, что отщепление гидридного иона от первичного атома углерода связано со значительными трудностями .

Однако в настоящее время нет экспериментальных данных, подтверждающих существование циклического промежуточного продукта . Реакция протекает настолько быстро, что попытки обнаружить этот промежуточный продукт оказались безуспешными. Окисление перманганатом калия, согласно Друммонду и Уотерсу и полярным растворителями. Изучено также активирование изомеризации УФ-лучами и -у-квантами. Некоторые результаты приведены очевидно, при условиях реакции он полимеризуется. Если подвергать метилэтилкетон такой же обработке, как ацетон, то получается сложная смесь кислот, в которой были идентифицированы уксусная, прошшновая, 2,2-диметилмасля-ная, 2,2-диметилвалерьяновая и 2-этил-2-метнлмасляная кислоты. Основную массу этой смеси составляли уксусная кислота и две кислоты С7. Они могли образоваться только как продукт гидролитического разложения 3,4-диметил-3-гексепона-2, полученного в результате отщепления водорода метиленовоп группы:

рода под давлением 250 am образуют ацетон и циклогексилкар-бинол . Очевидно, что при этой реакции важно присутствие другого акцептора водорода, кроме катализатора, поскольку попытки дегидрировать вторичные спирты простым взаимодействием с окисью углерода и карбонилоы кобальта оказались безуспешными .

Циклогексан можно получать из бензола и водорода в присутствии пятиокиси ванадия при 475° и 115 am . При температуре 400° и атмосферном давлении пятиокись ванадия не обнаруживает каталитической активности. Попытки гидрировать бензол на окиси хрома как при атмосферном, так и повышенном давлении оказались безуспешными.

При алкилировании изопентана этиленом в присутствии катализатора BF3 • Н3РО4, полученного насыщением 100%-ной фосфорной кислоты фтористым бором, был получен алкилат с выходом 182% на этилен . Такой же выход получался и в присутствии моногидрата фтористого бора, но сам втори-стый бор и эфират фтористого бора оказались неактивными. Методом спектров комбинационного рассеивания было показано, что основным компонентом гептановой фракции является 2,3-диметилпентан; получены также значительные количества 2,4-диметил-пентана и небольшие количества4 2,2-диметилпентана i и 2- и 3-метил-гексанов.

цианина кобальта, 1,2-нафтохинон-4-сульфокислота), оказались неактивными. В то же время оказа-

и 1,2,3,4-тетраметилфенантрен; остальные соединения подобного строения лишены канцерогенной активности. Из 6 возможных конденсированных ароматических структур, состоящих из четырех бензольных колец, слабой канцерогенностью обладают лишь 3,4-бенз-фенантрен и 1,2-бензантрацен; трифенилен, пирен и нафтацен оказались неактивными и практически неактивным является хризен. Изучение канцерогенности алкилзамещенных конденсированных ароматических углеводородов показало, что величина и количество алкилъных заместителей, а также положение их в конденсированной полициклической системе оказывают весьма большое влияние на канцерогенную активность соединений. При метилировании 1,2-бензан-трацена выяснилось, что все его монозамещенные, в которых метиль-ная группа находится в одном из трех основных бензольных колец , характеризуются более высокой канцерогенностью, чем неметилированный 1,2-бензантрацен:

В настоящее время не установлены еще строгие закономерности, связывающие канцерогенность конденсированных ароматических соединений с их структурой, однако накоплен уже значительный экспериментальный материал, сврвдетельствующий о существонании такой связи . Из испытанных на канцерогенную активность около 1000 конденсированных ароматических соединений более 25% оказались канцерогенными. Выяснилось, что среди производных антрацена и фенантрена, т. е. соединений, содержащих конденсированную систему из трех бензольных колец, слабо выраженной канцерогепностыо обладают лишь два вещества, а именно 9,10-димотилантрацоп и 1,2,3,4-тетраметилфенантрен, все же остальные соединения подобного строения лишены канцерогенной активности. Из 6 возможных конденсированных ароматических структур, состоящих из четырех бензольных колец, слабой канцерогеиностью обладают'лишь два, а именно 3,4-бензфенантрен и 1,2-бензантрацен; трифенилен, пирен и нафтацен оказались неактивными, практически неактивным является и хризен.

Важным способом повышения скорости восстановления и разложения тиосульфата является применение катализаторов. Установлено , что катализаторы окислительно-восстановительного типа, активные в реакции окисления H2S кислородом , оказались неактивными. В то же время оказа-

фенилалюминациклопропан оказались неактивными в реакции с орто-формиатами 1-3.

В тоже время эфираты винильных АОС оказались неактивными, даже в присутствии обычных катализаторов и активирующих добавок.

Окись тория с добавками фосфорной кислоты, железа и меди. Фосфат тория, а также силикат и борат тория оказались неактивными, но порошкообразная окись тория, пропитанная фосфорной кислотой, давала небольшой выход жидких углеводородов; образование метана на этом катализаторе было весьма значительным.

Катализаторы, имеющие большую поверхность носителя и концентрацию соли серебра на ней вплоть до 5 %, оказались неактивными. Однако, когда концентрация соли серебра составляет от 5 до 10%, то активность такого катализатора резко возрастает до высоких значений, после чего выравнивается. Аналогичное явление наблюдалось при небольшой поверхности носителя, однако при значительно меньших концентрациях нитрата серебра.

Катализаторы, на основе натриевой формы цеолитов s реакциях изо.меризации, оказались неактивными. Платиновый и палладиевый катализаторы на CaY по изамеризующнм свойствам между собой почти не отличаются; при превращении л-гексана в условиях 400°С на обоих 1каталяэато'рах суммарный выход изогексанов составляет около 60%. Повышение отношения SiOa/AbO,, в цеолите позволяет значительно повыюить выход .изомерных .гексаиов , в том чи1сле'и2,2-'Д'Иметилбута«а.

водородов не специфична для ограниченного круга катализаторов, а протекает под влиянием различных катализаторов, являясь одним из направлений реакции дегидрирования углеводородов жирного ряда, содержащих в молекуле не менее шести атомов углерода в цепи. Были изучены в качестве катализаторов ароматизации парафиновых углеводородов стекло, силикагель , окись цинка, двуокись титана, двуокись молибдена, отложенная на угле, и двусер-нистый молибден. Значительную активность, приближающуюся к активности окиси хрома, показали двуокись титана и молибденовые катализаторы.26 Результаты, полученные с н.-октаном в присутствии этих катализаторов, приведены в табл. 4 .