Главная -> Словарь

Оказались значительно

оказались соединения марганца — циклопентадиенилтрикарбонилмар-ганец и метилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец .

Результаты исследования некоторых сульфонатов и нитрованных масел представлены в табл. 92. Среди исследованных веществ наиболее эффективными оказались соединения, содержащие кальций,, алюминий и другие металлы.

Наиболее эффективными оказались соединения марганца — циклопентадиенилтрикарбонилмарганец иметилциклопентадиенилтрикарбонилмарганец , что видно из следующих данных *:

Среди металлоорганических соединений кроме ТЭС и ТМС наиболее эффективными оказались соединения, содержащие марганец и железо.

В качестве противонагарных присадок исследованы соединения, включающие металлы , а также неметаллы . Весьма эффективными оказались соединения фосфора и бора.

Для подавления реакции глубокого окисления добавки вводят или в катализатор при его приготовлении, или в газовую смесь, поступающую на контакт. Особенно эффективными оказались соединения, содержащие металлоиды. Большинство металлоидных добавок, как установлено в результате эмпирического подбора, позволяет повысить избирательность процесса окисления до 65— 70%. Возможность дальнейшего повышения избирательности связана с расширением теоретических представлений о механизме действия добавок, способствующих направленному окислению этилена.

Как видно из табл. 27, наиболее активными катализаторами оказались соединения олова SnO2 и Sna, неплохие результаты показали МоО3, олеат никеля и др. Интересно то, что Ре2Оз и ТЮ2, примененные в качестве катализаторов отдельно, показали худшие результаты, чем в смесях.

По литературным данным , такое присоединение бензола к этилену в присутствии фтористого бора протекает при сравнительно низкой температуре . Так, при обработке 250 мл бензола, 22 г этилена в присутствии 18 г ВF3 и 2 г Н20 в течение 8 час. во вращающемся автоклаве при 20—25° и давлении 20 атм в начале опыта и 10 атм в конце получаются моно- и диэтилбензолы с выходами соответственно 21 и 3% от теорет. Один объем BF3 при подходящей температуре, давлении и времени реакции может быть использован для конверсии до 50 объемов этилена . Допускается, что никелированные стенки автоклава в данной реакции оказывают промотирующее действие. Чтобы воспрепятствовать образованию полиэтилбензолов, рекомендуется применять большой избыток бензола . Более эффективно протекает алкилирование в присутствии BF3-H3P04. Так, при взаимодействии 4,5 молей бензола с 4 молями этилена в присутствии 100 мл BF3 • Н3Р04 при 85—100° и давлении 11 атм получается алки-латс выходом 70% от теорет., который состоит на 85% из этилбеизолаи на 15% из диэтилбензола . В присутствии BF3 с концентрированной серной кислотой алкилирование сопровождается образованием алкил-серной кислоты, которая дезактивирует катализатор, а поэтому этил-бензол образуется с небольшим выходом . Неэффективными катализаторами для этой реакции оказались соединения фтористого бора с эфиром, уксусной кислотой и фенолом .

Slagle и Reid 108 исследовали вопрос о поглощении нормальных меркаптанов — от метил- до нонилмеркаптана — из бензольных растворов при помощи сернистой меди и других веществ. Авторы нашли, что сульфиды меди и других металлов обладают способностью адсорбировать нормальные меркаптаны, причем степень адсорбции различна для различных сульфидов. Хорошими адсорбентами оказались соединения меди; в частности, наиболее благоприятно протекал процесс в присутствии основного карбоната меди. Некоторые данные, полученные указанными исследователями, даны в табл. 94; опыты производились с 50 см3 раствора норм.-бутилмеркал тана и 0,5 г адсорбента.

Наиболее подходящими растворителями для углей оказались соединения ароматического характера: углеводороды, фенолы п азотистые основания. Было установлено, что чем выше темпера тура, тем больше скорость и полнота растворения. Поэтому целесообразно применять высококипящие растворители или проводить растворение углей при повышенном давлении. Помимо температуры, большое значение имеет химическая природа растворителя. Чем ближе химические свойства растворителя к химическим свойствам органического вещества, тем лучше идет растворение. Поэтому и при атмосферном и при повышенном давлении растворители с более высокой температурой кипения, более близкие по химическим свойствам к органической массе угля, дают лучшие

При полимеризации пропилена и бутиленов с применением алюмоорганических катализаторов выходы гептенов оказались значительно более низкими.

При использовании в двигателе бензинов, содержащих МЦТМ без ТЭС, нагарообразование в нем весьма незначительно, а преждевременное воспламенение почти отсутствует. Требования двигателя к детонационной стойкости топлив после эксплуатации на бензине с МЦТМ оказались значительно ниже, чем после такого же пробега на этилированном бензине . В исследованиях подчеркивается, что отсутствие калильного зажигания при работе двигателя на бензине, содержащем МЦТМ и фосфор, будет приобретать все большее значение по мере увеличения степени сжатия современных двигателей и повышения октановых чисел автомобильных бензинов .

Проведены сравнительные испытания, которые показали, что без подачи воздуха на перемешивание катализатор неудовлетворительно обрабатывается растворами . Каталитическая активность и механическая прочность его при перемешивании воздухом оказались значительно выше. Вместе с тем при перемешивании воздухом микрошариковый катализатор уносится с потоком растморо». Для его улавливания необходимо устанавливать ловушки па отходящих потоках синерезисной жидкости, активатора и промывочной воды. После заполнения ловушек катализатор необходимо перегрузить обратно в емкост г. для дополнительной обработки.

С накоплением некоторого опыта работать на пилотной установке стало достаточно легко. В основном управление было стабильным и более простым, чем на обычной установке алкилирова-ния. Во время одного из опытов в систему случайно попало некоторое количество воды. Титруемая кислотность кислоты быстро упала до 80%, однако это не вызвало резкого нарушения режима , как было бы при обычном алкилировании. Результаты, полученные на пилотной установке, были близки к предсказанным и ожидаемым. Однако алкилсульфаты оказались значительно стабильнее .к изменениям времени и температуры, чем ожидалось. Поэтому пределы изменений условий экстракции и кислотной обработки были достаточно широкими.

новых углеводородов состава С9 наиболее устойчивыми оказались триметилзамещенные структуры. Высокой устойчивостью, как показал опыт, обладают также геж-замещенные углеводороды, имеющие в молекуле, кроме геминальной группировки, также и третичный углеродный атом. Однако некоторые тризамещенные углеводороды оказались значительно менее устойчивыми . Причины этого заключены в том, что в вицинально замещенных структурах даже устойчивые пространственные изомеры имеют скошенные бутановые взаимодействия . Так, в молекуле 1,2,3-триметилциклогексана имеется два таких взаимодействия, а в молекуле 1,1,2-триметилциклогексана четыре .

Экспериментально определено также равновесие между пергид-роантраценом и изомерными ему метилпергидрофеналенами. Последние структуры оказались значительно более устойчивыми .

Необходимо кз ма'эута выделить дизельное топливо е содержанием фракций кипящих до 360 С на уровне 94-95% по ИСК ж вакуумный газойль в количестве 14$ на нефть. Своеобразие задачи заключается' в использовании колодаы относи -тельно небольшого диаметра под вакуумную ректификацию. ;' Из анализа расчетных данных на.ЕВЫ следует, что для. дос- , таточно полного отбора долевых продуктов необходимо иметь температуру сырья. 390°С щш давлении в зоне шатания 14,6 кПа . Такие условия позволяют отобрать 4,5/5 на нефть дизельного топлива и 14$ вакуумного газойля заданных. качеств. Однако, как в ожидалось, линейные скорости паров по тарелкам оказались значительно выше допустимых . В связи с этим предлагается другой подход к поставленной задаче» Ректификацию мазута проводить в той ке колонне, конструктивно разделенной на две части . Первая по ходу мазута простая колонна имеет 18 тарелок. Из сврья ввделаеяея дизельное топливо и полугудрон. Так как здесь не требуе-вса испарять фракции вакуумного газойля, в зоне питания доста -точно поддерживать ЗбЗЧз при сравнительно^ высоком остаточном давлении . Скорости паров при этом оказываются в пределах допустимых . Полугудрон после нагрева перекачивается в ^ледутаую простую колонну, работающую при низком давлении '. В ней прзддагаегоя вмес-ио иелобчатнх тарелок смонтировать 5 насадочннх устройств , имеющих малое гидравлическое сопротивление и повышенную про- ~ пуснную способность. Для получения заданного отбора вакуум -него газойля требуется температура на входе 380 С» Максе -калыше скорости по тарелкам равна 3,8-4,2. м/сек. Такие наг-

Как известно, на начало XVII в. пришелся ряд лет большого голода и особой дороговизны , в 1606—1607 гг. шла крестьянская война , и ряд лет русский народ боролся с польскими и шведскими интервентами. Тем удивительнее устойчивость цен на сало и мыло в этот период. Отчасти она объясняется тем, что «...Архангельск, Вологда, Устюг Великий, Нижний Новгород, Кострома, даже Ярославль и Ростов — оказались значительно менее затронутыми» литовским разорением»85. А. В. Тищенко утверждал, что «в Смутное время, как это ни странно, на севере торговля идет отлично» 86. Впрочем, и в Москве, например, в 1606—1607 гг., судя по состоянию цен на свечи, цена сала была вполне устойчивой. Но после 1610 г. резко возросли цены, судя по мылу, и на Севере. Так, в 1612 г. Соловецкий монастырь приобрел 7 косяков мыла, платя уже по 70 к. Правда, сорт мыла :не назван, но можно думать о простом мыле и скачке цен. Рост пен явно и быстро прогрессировал: в 1614 г. монастырь купил 9 косяков костромского мыла по 85 к. и 21 косяк ярославского мыла по 1 р. 10., а в 1618 г. 9 косяков костромского мыла уже :по 93 к. за штуку87. Цены мыла в Торговой книге — за 1610 г.? Рассмотрим цены мыла в 20-х гг. XVII в. Мы уже знаем , что во дворце к названию сорта мыла часто прибавляли: «доброе», «большое», «большое доброе» и т. д., обосновы-ьая всякое отклонение цены от ее среднего уровня. Однако в некоторых записях такое пояснение явно упущено или спутано, ;в иных это можно подозревать. Начнем с цен костромского мыла.

Влияние размера зерна катализатора на стадии предварительного гидрирования среднего каменноугольного масла представлено на рис. 5 , где показана зависимость степени гидрирования от температуры реакции. В присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора на активированной глине при весовой скорости 0,6 кг на 1 л в час зерна размером 2—4 мм оказались значительно более активными, чем крупные таблетки. Причиной большей активности таблеток диаметром 5 мм высокой плотности по сравнению с таблетками такого же диаметра, но слабо спрессованными, вероятно, является то, что содержание в них значительно большего количества активного сульфида металла более чем компенсирует влияние улучшенных условий диффузии при малой плотности зерна.

Типичные результаты гидрообессеривания HDS 17%-ного вакуумного гудрона из кувейтской нефти приводятся при двух режимах, различающихся по жесткости очистки. Как и следовало ожидать, закоксовывание катализатора и расход водорода оказались значительно больше, чем при очистке сырой нефти. Оба показателя возрастают с увеличением жесткости процесса.

Хотя радиационные выходы G для этой реакции оказались значительно меньше единицы, подобное превращение полициклических ароматических углеводородов в легкие насыщенные соединения под действием интенсивного альфа-излучения представляет исключительный интерес. Оно иллюстрирует специфические и необычные реакции, возможные при нецепном радиационном воздействии в результате регулирования как обоих параметров облучения , так и внешних параметров, например каталитической природы поверхностей. Поверхность играет исключи-