Главная -> Словарь

Оказаться экономически

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грунд-мана , который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми 'парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо', чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°.

Изолировать обе таутомерные формы чистых алифатических нитро-парафинов еще до сего времени не удалось, как это оказалось возможным для смешанных жирно-ароматических нитросоединений, например для фенилнитрометана .

С переходом на трехступенчатые циклоны и переводом- многих установок с пылевидного катализатора на микросферический оказалось возможным отказаться от применения электроосадителей. Последние устанавливаются теперь обычно тогда, когда во избе-

В табл. 4.6 приведены экспериментальные и расчетные оценки лакообразования на поршне. При этом наблюдается вполне удовлетворительное соответствие между результатами оценки количества отложений, образовавшихся на поршне в двигателе, и расчетной величиной, характеризующей склонность масла к образованию углеродистых отложений с использованием лабораторных методов исследования. Так, по этим данным оказалось возможным разделить масла по уровню моющих свойств на три группы: масла с низкими , удовлетворительными и высокими моющими свойствами.

Несмотря на недостаточную разработанность теории, которая бы позволяла предсказывать вид масс-спектра, оказалось возможным установить чрезвычайно полезные соотношения, основанные на наблюдении спектром большого числа углеводородов. Эти соотношения особенно полезны для высокомолекулярных соедииешш, у которых число возможных изомеров углеводородов настолько велико, что практически можно синтезировать и определить спектры лишь нескольких соединении определенных типов углеводородов. В настоящее время невозможно также пытаться определить индивидуальные соединения в смесях, содержащих углеводороды выше, чем С9, и вместо этого приходится ограничиваться определением лишь «типов» углеводородов.

Недавно Бурд с сотрудниками приготовил 8,4 л неочищенного 1,1,2-триметилциклопропана из 2,4-дибром-2-метилпентана по методу Ланкельма и расфракционировал его на колонке эффективностью в 120 тарелок, что позволило полностью изучить побочные продукты реакции. Было найдено, что 1,1,2-триметилциклопропап содержит 68% смеси углеводородов, получе! иых с выходом 67% из дибромида. В качестве побочных продуктов были обнаружены 2-метилпентан, 2-метил-1-пснтен и 2-метил-2-пентен, с выходами 14, 8 и 4%, соответственно. 4-митил-1-пентен и цис- и от/?а7/с-формы 4-метил-2-пентена присутствовали, очевидно, в небольших количествах, составляя в сумме около 2,5%. Остаток от перегонки в количестве 3—4%, несомненно, представлял собой смесь димеров. Аналогичные результаты получились и в том случае, когда дибромиды были получены реакцией 2-метил-2,4-пентандиола с трех-бромистым фосфором или при реакции смеси 2-метил- и 4-метил-1,3~ пептадиена с безводным бромистым водородом. После описания полученных продуктов оказалось возможным предположить соответствующий общий механизм реакции . При действии цинка на 2,4-дибром-2-метилгузнтан в продуктах реакции но наблюдалось значительных изменений при проведении реакции: 1) в формамиде при 0°; 2) в 75%-ном этиловом спирте при 0° и 3) в 75%-ном этиловом спирте при 0° в присутствии йодистого натрия и карбоната натрия. Результаты обстоятельных исследований Кэлсо, Гринли, Дерфера и Бурда , подробно изложенные здесь, заслуживают внимания, так как они вносят ясность в проблемы, встречающиеся в синтезах полиалкилциклопропанов, и позволяют выявить некоторые ограничения низкотемпературной модификации синтеза Густавсона . Ниже приведены выделенные геометрические изомеры.

Сопоставление свойств с молекулярной структурой позволяет предсказывать свойства нси-звестных углеводородов и производить быстрый анализ как самой нефти, так и ее фракций. Для развития теории жидкого состояния важное значение имеет сопоставление свойств и структуры. Развитие эффективных методов спектрального анализа в инфракрасной и ультрафиолетовой областях, а также недавнее развитие масс-спектро-графического анализа больших масс оказалось возможным лишь в результате разработки методов синтеза и очистки высокомолекулярных углеводородов и их производных.

IV. Синтез 2-этилдифенила и 2-этилдициклогексила. Очищенный продажный 2-аминодифенил диазотируется и превращается в соответствующее йодное производное обычными методами. Побочный продукт реакции иодирования — дифенил — отделяется от иодида путем сочетания дробной кристаллизации и фракционной перегонки. Полученный из 2-иоддифенила реактив Гриньяра при взаимодействии с очищенным диэтилсульфатом образует непосредственно 2-этилдифенил . Очищенный углеводород гидрируют до 2-этилдициклогексила . Вследствие относительно низкого молекулярного веса последнего углеводорода оказалось возможным путем фракционной перегонки его на высокоэффективной колонне выделить два чистых стереоизомера:

Это уравнение представлено графически на рис. 2. Выход крекинг-бензина из различного исходного сырья — дистиллятного и остаточного, крекированного и прямогонного, в самых различных условиях процессов рассчитывается со средней ошибкой до 3%. Уравнение можно также использовать, слегка изменив его, для расчета выходов бензина в процессе крекинга до кокса . То обстоятельство, что выходы крекинг-бензина могут быть выражены просто в виде разницы между содержанием водорода в исходном сырье и крекинг-остатке, объясняет, почему оказалось возможным представить выходы бензина как функцию плотности исходного сырья и крекинг-остатка. Содержание водорода с достаточной точностью выражается через плотность нефтепродуктов. Отсюда, получая из данного исходного сырья мазуты с одинаковой плотностью, находим, что предельный выход крекинг-бензина лишь в малой степени зависит от других рабочих условий и сохраняется, в основном, неизменным для всех крекинг -

Фракция С4, полученная при высокотемпературном крекинге при низком давлении, содержит около 10% бутадиена; из нее оказалось возможным экстрагировать изобутилен при помощи 65 %-ной серной кислоты при 10—15°, не задевая бутадиена .

Сажа используется для фабрикации и типографской краски. Go времени войны она получила новый рынок в резиновой промышленности. До 1914 г. в США в автомобильные покрышки для защиты каучука вводилась окись цинка. Последняя импортировалась из Германии. В целях подавления этого импорта оказалось возможным с успехом заменить окись цинка сажей.

Получение спиртов из неомыляемых-П с помощью борной кислоты осуществлено в промышленном масштабе на Шебекинском, комбинате. Выход спиртов по отношению к окисленному парафину составил в 1960г. около 4,5%, в 1961г. увеличился до 5,5%. При полной переработке неомыляемых-П выход спиртов фракции С10—С20 может составить примерно 8% на исходный парафин. Таким образом, на типовой установке мощностью 40 тыс, т по исходному парафину может быть получено 3,0—3,5 тыс. т высших жирных спиртов. Извлечение относительно небольших количеств высших спиртов из неомыляемых-П может оказаться экономически оправданным только на тех заводах, где имеются достаточно крупные установки по окислению парафина, или особо благоприятные условия для выделения спиртов. Например, в Ше-бекино данный процесс удачно сочетается с работой установки по окислению парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты.

Природные алюмосиликатные катализаторы, приготовленные из естественных или активированных глин, дают меньший выход бензина худшего качества и в процессе эксплуатации быстро теряют активность. Поэтому природные алюмосиликаты используются в процессе каталитического крекинга лишь при условии производства бензинов пониженного качества. Но и в этом случае применение синтетических алюмосиликатов может оказаться экономически целесообразным, так как в присутствии более активного катализатора производительность установки по готовому бензину резко повышается за счет большего выхода бензина на перерабатываемое сырье и увеличения скорости подачи сырья. Получаемый бензиновый дистиллят может применяться в производстве товарных автомобильных бензинов без дополнительной обработки.

Если исходной является вода из централизованного водопровода или из подземного источника, не требующая предварительного осветления перед поступлением на ионитовые фильтры, то установка состоит из ионитовых фильтров и прочих элементов, непосредственно связанных с циклом обессоливания воды. При высокой жесткости исходной воды с преобладанием карбонатной жесткости может оказаться экономически целесообразным пойти на усложнение схемы установки, приняв предварительное известкование воды для снятия карбонатной жесткости воды. Увеличение строительной стоимости установки при значительной ее производительности может быть перекрыто снижением эксшюатационной стоимости обессоленной воды за счет применения дешевой извести и соответственного уменьшения расхода более дорогой серной кислоты. Однако преимущества такого варианта должны быть обоснованы технико-экономическими расчетами.

Для промышленных химобессоливающих установок, которые должны давать обессоленную и обескремненную воду для технологических целей, может оказаться экономически целесообразным применение фторидного метода обескремнивания в следующих случаях: а) если по технологическим условиям данного производства не требуется подогревать обессоленную воду; б) при небольшом содержании кремнекислоты в исходной воде ; в) если не требуется предварительного осветления воды перед ионитовыми фильтрами; г) если полезная производительность установки не превышает 50 м3/час.

ческие показатели имеют окислительный процесс: все новые заводы, построенные в последнее время и строящиеся сейчас в США, ФРГ и Италии, основаны на применении именно этого процесса. Однако при наличии дешевой электроэнергии с окислительным процессом начинает конкурировать электрокрекинг. В местах, где нет больших избытков природного газа^ именно электрокрекинг вследствие отмеченных выше достоинств может оказаться экономически наиболее целесообразным процессом.

Наличие большого числа методов, базирующихся на использовании различного сырья, позволяет организовать производство ьысших жирных спиртов и иолы ни петое стран, а в крупных странах - и п большинстве экономических районов. Так как затраты на сырье и себестоимости спиртов составляют 70—80%, то в зависимости от имеющегося сырья и конкретных условиях отдельных стран и отдельных областей могут оказаться экономически эффективными разные методы. Разумеется, с учетом упомянутых конкретных 'условий в отдельных странах наметятся определенные тенденции к использованию какого-то одного вида сырья и какого-то главного для данной страны метода. В крупнейших странах , располагающих разнообразными сырьевыми ресурсами и широким кругом шггребителей, в записи мости от экономических условий Б отдельных районах чогут получить распространение многие из указанных в табл. 8 методов, причем характерной особенностью должно быть их сосуществование. Доля каждого метода в общем балансе производства, безусловно, с течением времени может изменяться.

оказаться экономически выгодным увеличение или уменьшение

При выделении дифенила в качестве товарного продукта термический процесс может оказаться экономически более выгодным.

Гидропиролиз — так называемый третий вариант переработки угля — является одним из наиболее перспективных вариантов . Процесс протекает в среде водорода или синтез-газа. Показано, что при этом значительно возрастает газовыделение и состав образующихся продуктов заметно отличается от продуктов обычного пиролиза. Гидропиролиз протекает в широком интервале давлений и температур , при времени реакции 1 мин, не требует включения в схему производства пара или кислорода высокого давления; процесс экзотермичен; образующийся кокс содержит мало горючей серы и может быть использован как котельное топливо. При организации сбыта газа этот процесс может оказаться экономически эффективным.

Однако при решении этих вопросов нельзя ограничиваться одними кинетическими предпосылками. Весьма большое значение при этом приобретают специальные теплотехнические и конструктивные соображения. Во многих случаях для создания химически оптимальных условий может потребоваться применение слишком сложных реакционных устройств и мало доступных теплоагентов. Наиболее эффективные решения с химической точки зрения в результате могут оказаться экономически нецелесообразными.

Согласно сообщениям Титера и др. получить продукт с октановым числом 90 можно при непрерывном процессе, применив лишь однократную регенерацию катализатора. В случае необходимости получения продуктов с более высокими октановыми числами, особенно из парафинистого сырья, регенеративный процесс низкого давления может оказаться экономически более выгодным, хотя и требует дополнительных материальных затрат.