Главная -> Словарь

Окисляемости углеводородов

Таблица 2.4. Окисляемость углеводородов в капельном состоянии

а — параметр, характеризующий окисляемость углеводородов и топлив, моль'ЛДл-с)1/*, для углеводородов a=?pY2.

Окисляемость углеводородов одной и той же группы зависит от их строения. С увеличением мол. веса и числа боковых цепей склонность к окислению ароматич. и нафтенов увеличивается.

Окисляемость углеводородов

С. Э. Крейном, Д. Н. Андреевым и А. Д. Петровым исследована окисляемость углеводородов парафинового и ароматического рядов, содержащих четвертичные атомы углерода .

Влияние четвертичного углерода на окисляемость углеводородов

Таблица 8. Влияние деактиватора металла на окисляемость углеводородов бензина термического крекинга

1 Окисляемость углеводородов, принадлежащих к одному и тому же гомологическому ряду, обычно возрастает с увеличением молекулярного веса .

ТЭС в различной степени влияет на окисляемость углеводородов, которые в отсутствие ТЭС окисляются практически одинаково .

3. Перекиси различных углеводородов характеризуются различной активностью по отношению к ТЭС, чем, вероятно, и объясняется различная степень воздействия ТЭС на окисляемость углеводородов различного строения.

Окисляемость углеводородов одной и той же группы зависит от их строения. С увеличением мол. веса и числа боковых цепей

В двигателях, работающих на жидком топливе, стадии воспламенения и сгорания топлива предшествует стадия распыления и испарения. В распыленном состоянии находится часть моторного масла в картере работающего поршневого двигателя. Продолжительность нахождения топлива или масла в капельном состоянии невелика, исчисляется долями секунды. Поэтому долгое время считалось, что какого-либо изменения качества топлива или масла за время его пребывания в капельном состоянии не происходит. Однако целый ряд экспериментальных данных косвенно свидетельствовал о весьма значительном окислении топлив за время их нахождения в капельном состоянии. В связи с этим потребовалось провести специальные исследования окисляемости углеводородов в капельном состоянии

Окислению сложных смесей углеводородов большое внимание уделяли Н. И. Черножуков и С. Э. Крейн i. Ими было показано, что при неглубоком окислении смесей, содержащих нафтеновые, парафиновые, изопарафиновые и алкилароматиче-ские углеводороды, наблюдается аддитивное изменение окисляемости смеси соответственно окисляемости углеводородов, составляющих эти смеси.

Следует отметить, что коррозионная агрессивность меркаптанов зависит не только от их строения, но и от окисляемости углеводородов, в которых они растворены. Ранее отмечалось, что в процессе окисления непредельных углеводородов меркаптаны играют роль ингибиторов, при этом происходит инициированное окисление самих меркаптанов. Ускоренное окисление меркаптанов приводит к накоплению продуктов окисления и увеличению коррозионной агрессивности.

Для более точной оценки детонационной стойкости бензинов, главным образом для исследовательских целей, разработаны методы определения октанового числа на полноразмерных двигателях в стендовых условиях и в дорожных условиях непосредственно на автомобиле . Внимание многих исследователей привлекает проблема создания безмоторных методов оценки детонационной стойкости бензинов. Действительно, если детонационная стойкость бензинов зависит от окисляемости углеводородов в паровой фазе в условиях предпламенных реакций, очевидно, изучая это свойство непосредственно в модельных условиях, можно определять октановые числа, не прибегая к помощи двигателя.

Характеристика окисляемости углеводородов в жидкой фазе

Важное значение для получения, очистки и использования нефтепродуктов имеют вопросы окисляемости углеводородов кислородом воздуха в жидкой фазе . Определенные закономерности окисления аренов отмечены в работах .

Введение последующих одинаковых алкильных групп повышает степень окисляемости углеводородов и тем больше, чем более симметрично строение полиалкилбензолов. В случае различного строения алкильных групп окисляются прежде всего радикалы с третичными а-углеродными атомами . У несимметрично построенных триалкилбензолов атака кислорода направлена прежде всего на а-углеродный атом наиболее удаленного радикала, например в 1,2,4-триизопрошшбензоле на радикал в положении 4. При наличии в бензольном ядре двух и трех радикалов с третичными а-углеродными атомами обычно атака кислорода направлена на а-углеродный атом большего алкильного радикала. Введение метильной группы в пара-положение к алкильному радикалу с третичным а-углеродным атомом понижает окисляемость, что видно при сравнении скоростей окисления изопропилбензола и и-цимола, втор.бутилбензола и тг-втор.бутилтолуола. Последний по скорости окисления приближается к метилбензолам. Такая же картина, но в еще более резко выраженной форме, наблюдается и для парафиновых углеводородов, в ряду которых наиболее трудно окисляется связь С—Н у метана и метального радикала. При наличии по соседству с а-углеродным атомом двойной связи автоокисление облегчается. Атака кислорода в данном случае будет направлена по месту связи С—Н углеродного атома, находящегося в а-положении по отношению к двойной связи.

Внимание многих исследователей привлекает проблема создания безмоторных методов оценки детонационной стойкости бензинов. Действительно, если детонационная стойкость бензинов зависит от окисляемости углеводородов в паровой фазе в условиях предпламенных реакций, очевидно, изучая это свойство непосредственно в модельных условиях, можно определять октановые числа, не прибегая к помощи двигателя.

В третьей главе объединены новые исследования, посвященные выделению и изучению свойств перекисных соединений, первоначально возникающих при автоокислении углеводородов и простых эфиров в жидкой фазе, в том числе работы в этом направлении, выполненные в нефтяной лаборатории Всесоюзного теплотехнического института, которые рассмотрены более подробно. Следует отметить, что последние тесно связаны с предшествовавшими исследованиями других сторон механизма окисления углеводородов, которые велись во ВТИ с 1923 г. Сюда относятся работы Б. Г. Тычинина и Н. А. Буткова, открывших и изучивших независимо от Муре явле-• ние отрицательного катализа при автоокислении нефтяных продуктов, обширные исследования Н. И. Черножукова и С. Э. Крейна по окисляемости углеводородов нефтяных масел, явившиеся первыми систематическими работами, открывшими ряд явлений и закономерностей в этой области (эти работы опубликованы в извест-

Характеристика окисляемости углеводородов в жидкой фазе

Дальнейшее улучшение эксплуатационных свойств трансформаторных масел из восточных нефтей требует более глубоких исследований строения и окисляемости углеводородов, природы сернистых соединений, входящих в их состав, изучения антиокислительного влияния сернистых соединений и склонности их пассивировать действие присадок, способности продуктов старения масел изменять их электрофизические свойства, вызывать разрушение твердой изоляции и корродировать металлы.